| 866788-16-1

• CAS: 866788-16-1
• 化学式: C₁₃H₁₅O₃W
• 分子量: 403.11
• InChiKey: XOMMEECWQVCVKI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  {(η5-C5Me5)W(CO)2}2 以 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  金属-金属键的光解，卤素抽象或自由基配体取代产生的过渡金属羰基的TR-FTIR吸收光谱

  摘要：

  本文报道了三种获得时间分辨的己烷中过渡金属羰基自由基的傅里叶变换红外（TR-FTIR）吸收光谱的方法。对于第一种方法，CpM（CO）2 L和Cp * M（CO）2 L（M = Mo，W; L = CO，PR 3）自由基是通过相应的金属-金属键合二聚体的光解而生成的。式M（CO）4 L（M = Mn，Re; L = CO，PR 3，AsPh 3，SbPh 3）和CpM（CO）n（M = Fe，Mo; n  = 2，3）的基通过第二种方法生产，该方法是使用CpMo（CO）3卤素过渡金属羰基卤化物激进的。对于第三种方法，已经开发了快速自由基配体取代动力学，可以在存在游离膦的情况下从CpMo（CO）3生成CpMo（CO）2 PR 3自由基。还讨论了有关TR-FTIR光谱检测自由基的三种方法的评估。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.06.015

文献信息

• Time-resolved IR Studies on the Mechanism for the Functionalization of Primary C−H Bonds by Photoactivated Cp*W(CO)₃(Bpin)
  作者：Karma R. Sawyer、James F. Cahoon、Jennifer E. Shanoski、Elizabeth A. Glascoe、Matthias F. Kling、Jacob P. Schlegel、Matthew C. Zoerb、Marko Hapke、John F. Hartwig、Charles Edwin Webster、Charles B. Harris

  DOI：10.1021/ja906438a

  日期：2010.2.17

  2-O(2)C(2)-(CH(3))(4)) in neat pentane solution primarily results in dissociation of a single CO ligand and solvation of the metal by a pentane molecule from the bath within 2 ps. The spectroscopic data imply that the resulting complex, cis-Cp*W(CO)(2)(Bpin)(pentane), undergoes C-H bond activation by a sigma-bond metathesis mechanism--in 16 micros, a terminal hydrogen on pentane appears to migrate to the

  最近，有报道称过渡金属硼基化合物可以高产率地选择性官能化烷烃中的主要 CH 键。我们使用密度泛函理论计算和皮秒至微秒时间分辨红外光谱，使用在光化学条件下反应的明确系统之一研究了这一过程。紫外线照射 Cp*W(CO)(3)(Bpin) (Cp* = C(5)(CH(3))(5); pin = 1,2-O(2)C(2)-(CH (3))(4)) 在纯戊烷溶液中主要导致单个 CO 配体的解离和金属在 2 ps 内从浴中被戊烷分子溶解。光谱数据表明，生成的复合物 cis-Cp*W(CO)(2)(Bpin)(pentane) 通过 σ 键复分解机制进行 CH 键活化——在 16 微米内，戊烷上的末端氢似乎迁移到 Bpin 配体，形成 σ-硼烷复合物，Cp*W(CO)(2)(H-Bpin)(C(5)H(11))。我们的数据意味着硼烷配体旋转，直到硼直接与 C(5)H(11) 配体相邻。在这种配置中，BH