(RhIr(CO)2(μ-CO)(dppm)2) | 864513-47-3

• 英文名称: (RhIr(CO)2(μ-CO)(dppm)2)
• 英文别名: [RhIr(CO)3(dppm)2]；[RhIr(CO)3(μ-Ph2PCH2PPh2)2]
• CAS: 864513-47-3；126501-61-9
• 化学式: C₅₃H₄₄IrO₃P₄Rh
• 分子量: 1147.95
• InChiKey: ZBWMMOJVYCYTEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (RhIr(CO)2(μ-CO)(dppm)2) 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 [RhIr(CO)2(μ-C(CH3)=NtBu)(Ph2PCH2PPh2)2]OSO2CF3
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的杂双核烷基络合物。与小分子的反应中甲基的迁移插入或Ir-Rh迁移

  摘要：

  [RhIr（CO）3（dppm）2 ]（dppm = Ph 2 PCH 2 PPh 2）与三氟甲磺酸甲酯反应生成[RhIr（CH 3）（CO）3（dppm）2 ] [CF 3 SO 3 ]（2），在Ir上具有甲基和两个末端羰基，在Rh上具有一个羰基。提出了Ir→Rh的键，给出了Rh + 16e的方形平面构型。2在室温下与氢反应生成[RhIrH（CO）2（μ-H）2（dppm）2 ] +和甲烷。在0°C下，观察到中间体[RhIrH（CH 3）（CO）2（μ-H）（dppm）2 ] [CF 3 SO 3 ]，该中间体在H 2下加热后生成三氢化物和CH 4。用HCl和CF 3 SO 3 H质子化2产生[RhIr（CH 3）（CO）2（μ-H）（μ-Cl）（dppm）2 ] +和[RhIr（CH 3）（CO）2（ μ-H）（μ-CO）（dppm）2 ] +2。反应2与一氧化碳反应会分解成几种不明的

  DOI：

  10.1021/om9505874
• 作为产物：
  描述：

  [RhIr(CH3)2(CO)3(μ-Ph2PCH2PPh2)2] 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 (RhIr(CO)2(μ-CO)(dppm)2)
  参考文献：
  名称：

  铑和铱的二烷基和三烷基杂双核络合物：双金属催化剂中邻位金属参与的模型

  摘要：

  所述异双二烷基配合物[RhIr（R）2（μ-CO）（DPPM）2 ]（DPPM =μ-PH 2 PCH 2 PPH 2 ; R = CH 3（2），CH 2 Ph（上3））已制备。两种A-框架样化合物均具有一个与每个金属末端键合的烷基和一个桥接的羰基配体。据报道一些后续的2反应性研究。2与CO反应生成[RhIr（CO）3（dppm）2 ]和丙酮。如果在低温下通过NMR光谱监测该反应，则二羰基物质[RhIr（CH 3）2首先观察到（CO）2（dppm）2 ]（4），然后观察到[RhIr（CH 3）2（CO）3（dppm）2 ]（5）。在两种产物中，两个甲基均键合至Ir。在CO下加热至环境温度会产生丙酮和[RhIr（CO）3（dppm）2 ]。交叉实验表明，丙酮主要来自分子内过程。我们建议在Ir上发生CO和甲基的迁移插入。据推测，这种金属也会发生还原消除。化合物2下进行反应用H 2在-78℃下向[收率RhIrH（CH

  DOI：

  10.1021/om058013e

文献信息

• Germyl- and Germylene-Bridged Complexes of Rh/Ir and Subsequent Chemistry of a Bridging Germylene Group
  作者：Md Hosnay Mobarok、Robert McDonald、Michael J. Ferguson、Martin Cowie

  DOI：10.1021/ic2021269

  日期：2012.4.2

  equiv of diphenylgermane at ambient temperature results in a novel mixed bis(μ-germylene) complex, [RhIr(CO)2(μ-GeHPh)(μ-GePh2)(dppm)2] (8), containing both mono- and disubstituted germylene fragments. Reaction of 1 equiv of diphenylgermane with complex 1 produces a similar monogermylene-bridged product, [RhIr(H)2(CO)2(μ-GePh2)(dppm)2] (9), while reaction of 1 with 2 equiv of diphenylgermane yields the

  合成了一系列中性和阳离子型亚甲基桥接的配合物和一个中性甲基（亚甲基）配合物，并通过NMR光谱和X射线晶体学进行了表征。1当量的锗烷RGeH 3（R = Ph，t Bu）与[RhIr（CO）3（dppm）2 ]（1）在低温下反应[RhIr（GeH 2 R）（H）（ CO）3（dppm）2 ]（R = Ph（3）或t Bu（4）），单Ge–H键活化的产物，经加热后转化为以germ烯桥连的二氢化物[RhIr（H）2（CO）2（μ-GeHR）（dppm）2 ]（R = Ph（5）或t Bu（6））通过激活第二个Ge–H键并伴有CO损失来激活。这两类化合物都具有以“摇篮形”几何形状折回的二膦。虽然化合物5分发生反应用额外phenylgermane在-40℃以得到锗烯-桥/甲锗烷基产物，[RhIr烷（GeH 2 PH）（H）2（CO）2（κ 1 -dppm）（μ-GeHPh）（μ -H）（dppm）]
• Multiple Silicon−Hydrogen Bond Activations at Adjacent Rhodium and Iridium Centers
  作者：Md Hosnay Mobarok、Okemona Oke、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1021/ic1017196

  日期：2010.12.20

  Ph, Mes), with [RhIr(CO)3(dppm)2] yields mono(silylene)-bridged complexes of the type [RhIr(H)2(CO)2(μ-SiHR)(dppm)2] (R = Ph or Mes), while for R = Ph the addition of 2 equiv yields the bis(silylene)-bridged complexes, [RhIr(CO)2(μ-SiHPh)2(dppm)2]. The kinetic isomer of this bis(silylene)-bridged product has the phenyl substituent axial on one silylene unit and equatorial on the other, and in the presence

  1当量的伯硅烷SiH 3 R（R = Ph，Mes）与[RhIr（CO）3（DPPM）2 ]的反应生成[RhIr（H）2（ CO）2（μ-SiHR）（DPPM）2 ]（R = Ph或Mes），而对于R = Ph，添加2当量会生成双（亚甲硅烷基）桥联的络合物[RhIr（CO）2（μ- SiHPh）2（DPPM）2]。该双（亚甲硅烷基）桥连产物的动力学异构体在一个亚甲硅烷基单元上具有轴向的苯基取代基，而在另一个亚甲基单元上具有赤道的苯基取代基，并且在存在过量硅烷的情况下，它会重排为热力学上优选的``轴向-轴向''异构体。每个桥接亚甲硅烷基单元上的苯基取代基是轴向且彼此平行的。1个当量与二苯基硅烷的反应〔RhIr（CO）3（DPPM）2 ]产生单（亚甲硅烷基）-bridged产物，[RhIr（H）2（CO）2（μ-SIPH 2）（DPPM）2 ] ，并在CO存在下随后加入硅烷的产率的甲硅烷基/亚甲硅烷产物[RhIr（H）（SIPH
• Heterobinuclear Methyl Complexes of Rhodium/Iridium:  Reactivity with Nucleophiles and Subsequent Ligand Rearrangements
  作者：Okemona Oke、Robert McDonald、Martin Cowie

  DOI：10.1021/om980947y

  日期：1999.4.1

  CN, H), in which both anionic ligands (X and CH3) are bound to Ir. The hydrido species is unstable, eliminating methane at ambient temperature. Addition of iodide ion to 2 yields the related neutral species, which has the methyl group on Rh and the iodide ligand on Ir. The X-ray structures of compounds 2 and 4a (PR3 = PMe3) are reported. Compound 2 has a terminal carbonyl on Rh, essentially opposite

  [RhIr（CH 3）（CO）3（dppm）2 ] [CF 3 SO 3 ]（1）（dppm = Ph 2 PCH 2 PPh 2）与几种膦和亚磷酸酯的反应生成羰基取代产物[RhIr（ CH 3）（PR 3）（CO）2（dppm）2 ] [CF 3 SO 3 ]（4），其中添加的膦和甲基配体与Ir配位。在-80°C下，该反应的中间体[RhIr（CH 3）（PR 3）（CO）3（dppm）2观察到] [CF 3 SO 3 ]（3），其中单齿PR 3基团结合至Rh。与二羰基化合物[RhIr（CH 3）（CO）2（dppm）2 ] [CF 3 SO 3 ]（2）的相似反应表明，在这种情况下，攻击直接发生在Ir上。2的结构在溶液和固态方面略有不同，羰基在溶液中都末端结合（每个金属一个），但在固体中有一个桥连。将氰化物和氢化物配体加成2可获得中性产物[RhIr（CH 3）X（CO）2（dppm）2 ]（X
• McDonald, Robert; Cowie, Martin, Inorganic Chemistry, 1993, vol. 32, # 9, p. 1671 - 1680
  作者：McDonald, Robert、Cowie, Martin

  DOI：——

  日期：——
• Antwi-Nsiah, Fred; Cowie, Martin, Organometallics, 1992, vol. 11, # 10, p. 3157 - 3160
  作者：Antwi-Nsiah, Fred、Cowie, Martin

  DOI：——

  日期：——