[Mo(triisopropylphosphine)2(CO)4] | 32370-65-3

• 英文名称: [Mo(triisopropylphosphine)2(CO)4]
• CAS: 32370-65-3；52500-75-1；64681-14-7；80227-57-2
• 化学式: C₂₂H₄₂O₄P₂W
• 分子量: 616.371
• InChiKey: YMKZGWIWCZYGRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Mo(triisopropylphosphine)2(CO)4] 以 正己烷 为溶剂， 生成 trans-[W(CO)4(Pi-Pr₃)2]
  参考文献：
  名称：

  Schenk, W. A.; Mueller, H., Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (η2-dihydrogen)W(CO)3(triisopropylphoshine)2 以 正己烷 为溶剂， 生成 [Mo(triisopropylphosphine)2(CO)4]
  参考文献：
  名称：

  过渡金属的分子氢配合物。4. M(CO)3(PR3)2(.eta.2-H2)（M = 钼、钨）的制备和表征以及 HH 键平衡解离得到 MH2(CO)3(PR3)2 的证据

  摘要：

  分子氢配合物的第一个例子的合成、性质和光谱表征，M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/(M = Mo, W; R/sub 3/ = Cy /sub 3/、i-Pr/sub 3/、Cy/sub 2/-i-Pr)，完整报告。eta/sup 2/-H/sub 2/ 结合的所有六种预期基本振动模式，包括 2690 cm/sup 71/ 处的 v(HH)，都已被定位。H/sub 2/ 配体的氢原子，而不是膦的氢原子，与 D/sub 2/ 进行交换，得到 HD，即使在固态下也是如此。W(CO)/sub 3/(Pi-Pr/sub 3/)/sub 2/(D/sub 2/)的固态/sup 2/H NMR显示D/sub 2/围绕金属快速旋转-D/sub 2/ 轴。H/sub 2/ 复合物溶液的 IR 和可变温度 /sup 1/H 和 /sup 31/P NMR 显示存在平衡​​量 (10-30%)

  DOI：

  10.1021/ja00282a026

文献信息

• Molecular hydrogen complexes of the transition metals. 2. Preparation, structure, and reactivity of W(CO)3(PCy3)2 and W(CO)3(P-iso-Pr3)2, .eta.2-H2 complex precursors exhibiting metal.cntdot..cntdot..cntdot.hydrogen-carbon interaction
  作者：Harvey J. Wasserman、Gregory J. Kubas、Robert R. Ryan

  DOI：10.1021/ja00269a027

  日期：1986.4

  electronically unsaturated complexes M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) are described. Ligands that bind reversibly to W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ include H/sub 2/, N/sub 2/, C/sub 2/H/sub 4/, H/sub 2/O, ROH, and thiophene; irreversibly bound ligands are MeCN, pyridine, NH/sub 3/, CyNH/sub 2/, and PR/sub 3/. The structures of W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ and W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub

  描述了配位和电子不饱和配合物 M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) 的合成、反应性和分子结构. 与 W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 可逆结合的配体包括 H/sub 2/、N/sub 2/、C/sub 2/H/sub 4/、H/ sub 2/O、ROH和噻吩；不可逆结合的配体是 MeCN、吡啶、NH/sub 3/、CyNH/sub 2/ 和 PR/sub 3/。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 和 W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub 3/)/sub 2/ 的结构涉及初期分子内将远端膦 CH 键氧化加成到金属上。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 中的三中心 M...HC 相互作用具有 WH(11a)-C(11) =
• Kinetic and Thermodynamic Studies of the Reactivity of (Trimethylsilyl)diazomethane with HMo(CO)₃(C₅R₅) (R = H, Me). Estimation of the Mo−N₂CH₂SiMe₃ Bond Strength and Experimental Determination of the Enthalpy of Formation of (Trimethylsilyl)diazomethane
  作者：George C. Fortman、Derek Isrow、James E. McDonough、Paul von Ragué Schleyer、Henry F. Schaefer、Brian Scott、Gregory J. Kubas、Tamás Kégl、Ferenc Ungváry、Carl D. Hoff

  DOI：10.1021/om800336p

  日期：2008.10.13

  )3 with 2 equiv of HMo(CO)3Cp produces SiMe4, Mo(N2)(PiPr3)2(CO)3, and [Mo(CO)3Cp]2. In the presence of excess N2CHSiMe3 this reaction is catalytic and has been used to experimentally measure the heat of hydrogenation of N2CHSiMe3 to N2 and SiMe4 by 2 equiv of HMo(CO)3Cp. The derived enthalpy of formation of N2CHSiMe3 (5.8 ± 3.0 kcal/mol) is in reasonable agreement with high-level theoretical calculations

  N中的反应速率2 CHSiMe 3与HMO（CO）3的CP（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）的庚烷服从速率定律-d [HMO（CO）3的CP] / d吨= ķ [HMO （CO）3的CP] [N 2 CHSiMe 3 ]（ķ = 0.035±0.01M的-1小号-1在0℃;Δ ħ ⧧ = 11.7±2.0千卡/摩尔和Δ小号⧧ = -22.0±3.0卡/ （MOl K））。D MO（CO）3 CP和N 2 C H之间的同位素加扰SiMe 3的发生速度快于整个反应的速度。可逆的1,2-加成，形成紧密结合的中间体[我3 SICH 2 Ñ β = N α δ+ ] [ δ-沫（CO）3的CP]提出作为反应的第一步。光谱和计算数据支持这一表述。接触离子对可以经历离子的异源裂解或自由基的均质裂解，并且溶剂对k obs的影响（THF>甲苯>庚烷）可以用该模型来解释。该反应的焓已通过溶液量热法在272
• Lang, Russel F.; Ju, Telvin D.; Kiss, Gabor, Inorganica Chimica Acta, 1997, vol. 259, # 1-2, p. 317 - 327
  作者：Lang, Russel F.、Ju, Telvin D.、Kiss, Gabor、Hoff, Carl D.、Bryan, Jeffrey C.、Kubas, Gregory J.

  DOI：——

  日期：——
• Kubas, Gregory J.; Burns, Carol J.; Khalsa, Guru Rattan K., Organometallics, 1992, vol. 11, # 10, p. 3390 - 3404
  作者：Kubas, Gregory J.、Burns, Carol J.、Khalsa, Guru Rattan K.、Van Der Sluys, Lori Stepan、Kiss, Gabor、Hoff, Carl D.

  DOI：——

  日期：——