| 337509-01-0

• CAS: 337509-01-0
• 化学式: C₄₀H₇₈Cl₄N₆Ti₂
• 分子量: 880.672
• InChiKey: BVVDYAQBWQAQQE-UHFFFAOYSA-J

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  2-tert-Butyl and 2-phenylphenylimido complexes of titanium(IV) and their olefin polymerisation activity

  摘要：

  在 0 °C 时，将 7 个等量的叔丁胺与 TiCl4 在己烷中反应，得到 [TiCl2(NCMe3)(NH2CMe3)2]21，再与 2,6-二异丙基苯胺在甲苯中热化，得到 [TiCl2(NC6H3Pri2-2,6)(NH2CMe3)2]x2。将[TiCl2(NCMe3)(NH2CMe3)]x 与邻甲苯胺或 2-叔丁基苯胺进行亚氨基交换并加入吡啶，得到[TiCl2(NC6H4Me-2)(py)3]和[TiCl2(NC6H4CMe3-2)(py)3]，它们结晶后得到[TiCl2(NC6H4Me-2)(py)2]23 和[TiCl2(NC6H4CMe3-2)(py)2]24。2-苯基苯胺和[TiCl2(NCMe3)(py)3]结晶后得到[TiCl2(NC6H4Ph-2)(py)2]25，叔丁基苯胺或 2-苯基苯胺与[TiCl2(NCMe3)(tmeda)]反应后得到[TiCl2(NC6H4CMe3-2)(tmeda)]6 和[TiCl2(NC6H4Ph-2)(tmeda)]27。络合物 1、3、4、5、6 和 7 通过 X 射线晶体学进行了表征，分析了 imdo 配体 C-N 键旋转的可能性，并与核磁共振光谱进行了比较。[TiCl2(NCMe3)(tmeda)]和 MAO-(MeAlO)n，在低压下聚合乙烯的活性较低（3.2 g mmol-1 h-1 bar-1），[TiCl2(NC6H4CMe3)(tmeda)]或[TiCl2(NC6H4Ph-2)(tmeda)]和 MAO 的活性提高了 4 倍，而丙烯没有聚合，1-己烯却聚合了。通过将[TiCl2(NCMe3)(NH2CMe3)2]21 添加到 tmeda 功能化交联聚苯乙烯中或将[TiCl2(NCMe3)(tmeda)]与 NH2 功能化交联聚苯乙烯进行亚氨基交换进行异质化，可得到有支撑的复合物，这些复合物在 MAO 存在的低压条件下不会聚合乙烯。

  DOI：

  10.1039/b008232p
• 作为产物：
  描述：

  、 2,6-二异丙基苯胺 以 甲苯 为溶剂， 以51%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  2-tert-Butyl and 2-phenylphenylimido complexes of titanium(IV) and their olefin polymerisation activity

  摘要：

  在 0 °C 时，将 7 个等量的叔丁胺与 TiCl4 在己烷中反应，得到 [TiCl2(NCMe3)(NH2CMe3)2]21，再与 2,6-二异丙基苯胺在甲苯中热化，得到 [TiCl2(NC6H3Pri2-2,6)(NH2CMe3)2]x2。将[TiCl2(NCMe3)(NH2CMe3)]x 与邻甲苯胺或 2-叔丁基苯胺进行亚氨基交换并加入吡啶，得到[TiCl2(NC6H4Me-2)(py)3]和[TiCl2(NC6H4CMe3-2)(py)3]，它们结晶后得到[TiCl2(NC6H4Me-2)(py)2]23 和[TiCl2(NC6H4CMe3-2)(py)2]24。2-苯基苯胺和[TiCl2(NCMe3)(py)3]结晶后得到[TiCl2(NC6H4Ph-2)(py)2]25，叔丁基苯胺或 2-苯基苯胺与[TiCl2(NCMe3)(tmeda)]反应后得到[TiCl2(NC6H4CMe3-2)(tmeda)]6 和[TiCl2(NC6H4Ph-2)(tmeda)]27。络合物 1、3、4、5、6 和 7 通过 X 射线晶体学进行了表征，分析了 imdo 配体 C-N 键旋转的可能性，并与核磁共振光谱进行了比较。[TiCl2(NCMe3)(tmeda)]和 MAO-(MeAlO)n，在低压下聚合乙烯的活性较低（3.2 g mmol-1 h-1 bar-1），[TiCl2(NC6H4CMe3)(tmeda)]或[TiCl2(NC6H4Ph-2)(tmeda)]和 MAO 的活性提高了 4 倍，而丙烯没有聚合，1-己烯却聚合了。通过将[TiCl2(NCMe3)(NH2CMe3)2]21 添加到 tmeda 功能化交联聚苯乙烯中或将[TiCl2(NCMe3)(tmeda)]与 NH2 功能化交联聚苯乙烯进行亚氨基交换进行异质化，可得到有支撑的复合物，这些复合物在 MAO 存在的低压条件下不会聚合乙烯。

  DOI：

  10.1039/b008232p