摘要:
含有氟化配体 1,2-双(全氟苯基)乙烷-1,2-二酮二肟(dAr(F)gH(2);H = 可解离质子)的 Fe(II) 配合物表现出相对正的 Fe(II/I) 还原电位. 空气稳定的二氟硼化物 [(dAr(F)gBF(2))(2)Fe(py)(2)] (2) 在 -0.9 V vs SCE 下电催化 H(2) 生成,i(cat)/i (p) ≈ 4,对应于 ∼20 s(-1) [法拉第产量 (FY) = 82 ± 13%] 的周转频率 (TOF)。相应的单氟硼酸化质子桥接复合物 [(dAr(F)g(2)H-BF(2))Fe(py)(2)] (3) 的 TOF 提高了约 200 s(-1) (i (cat)/i(p) ≈ 8;FY = 68 ± 14%)在 -0.8 V 时,过电位为 300 mV。2 的电催化循环伏安图的模拟表明 Fe("0") 中间体 (k(RLS) ≈ 200 M(-1)