摘要:
                                我们描述了一种使用长波可见光和近红外(NIR)光触发有氧介质中笼状一氧化碳(CO)的光化学释放的新策略。双核rh-羰基锰配合物(CO)5 ReMn(CO)3(L),其中L =菲咯啉(1),联吡啶(2),联喹啉(3)或菲咯啉甲醛(4),每种均显示强金属–金属键到配体(σ MM →π大号*)在较长波长的电荷转移吸收带。用深红色(1和2)或NIR(3和4)进行光解)光导致Re-Mn键的均质裂解,产生单核金属自由基。在没有捕集剂的情况下,这些自由基主要重组形成双核配合物。然而,在含氧介质中,自由基通过二次热和/或光化学反应与双氧反应形成对CO释放更加不稳定的物质。与胺封端的聚(乙二醇)低聚物共轭4,可得到具有相似光化学性质的水溶性衍生物。在这种情况下,我们讨论了这些双核络合物作为可见光/近红外光激活的CO释放部分(photoCORMs)的潜在应用。