| 92999-62-7

• CAS: 92999-62-7
• 化学式: C₄₃H₄₀IrP₂
• 分子量: 810.958
• InChiKey: NZLNAOHSCCLUHS-FFVVENFOSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  、 2,5-降冰片二烯 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 、 、
  参考文献：
  名称：

  [Ir（PPh 3）2（OCMe 2）2 H 2 ] +离子对降冰片二烯加氢的逆动力学同位素效应及其双氘类似物

  摘要：

  停止流动力学研究揭示了通过[Ir（PPh 3）2（OCMe 2）2 H氢化双环[2.2.1]庚-2,5-二烯（降冰片二烯，nbd）的标志物逆动力学同位素效应。2 ] +离子（1）及其二氘类似物，并提出了详细的机理。

  DOI：

  10.1039/c39820000745

文献信息

• Reactions of dienes with the ion [Ir(PPh3)2(OCMe2)2H2]+ : a kinetic and mechanistic study of complex formation and diene hydrogenation
  作者：Oliver W. Howarth、Colin H. McAteer、Peter Moore、George E. Morris

  DOI：10.1039/dt9840001171

  日期：——

  cyclohexa-1,3- or -1,4-diene react with (1) to give highly fluxional allyl–hydride species which feature an aliphatic C–H ⋯ IrIII interaction. Variable-temperature 1H and 31P n.m.r., and 1H spin-saturation transfer experiments reveal a facile reversible hydrogen-transfer process between metal and hydrocarbon ligand which occurs via a C–H ⋯ IrIII interaction.

  停止流动的nmr揭示了环八-1,5-二烯（cod）和双环[2.2.1]庚2,5-二烯（降冰片二烯，nbd）与离子[Ir（ PPh 3）2（OCMe 2）2 H 2 ] +（1）。[Ir（PPh 3）2（二烯）H 2 ] +离子是最先形成的产物。通过1 H和31 P nmr光谱已观察到所有三种[Ir（PPh 3）2（nbd）H 2 ] +异构体的相互转化。这些物质进一步反应生成[Ir（PPh 3）2（nbd）] +（2），可以通过消除H 2或通过配位的nbd的氢化形成双环[2.2.1]庚-2-烯（降冰片烯，nbe）来实现。停止流式分光光度法揭示了在nbd的氢化或氘化期间形成（2）的显着逆动力学同位素效应。提出了一种涉及二烯-二氢化物和烷基-氢化物之间平衡的机理。二烯2,3-二甲基丁二烯和环己-1,3-或-1,4-二烯与（1）反应生成高通量的烯丙基氢化物，其特征是具有脂肪族C–H⋯Ir III相互作用。可变温度1