MIDA (1-oxo-3-phenylpropyl)boronate | 1414852-59-7

• 英文名称: MIDA (1-oxo-3-phenylpropyl)boronate
• 英文别名: 6-methyl-2-(3-phenylpropanoyl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
• CAS: 1414852-59-7
• 化学式: C₁₄H₁₆BNO₅
• 分子量: 289.096
• InChiKey: LEYATOALUBFJEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  MIDA (1-oxo-3-phenylpropyl)boronate 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 、 苯胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以34%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  胺的半同质性使硼在机械上类似于氢化物或质子

  摘要：

  四配位MIDA（N-甲基亚氨基二乙酸）硼酸酯已发现在化学合成中具有广泛的用途。在这里，我们描述了对MIDA硼基在硼转移过程中迁移能力的机械学见解，并显示了MIDA配体上氮原子的半定性使硼在机械上类似于氢化物或质子。第一种情况涉及1,2-硼基转移，其中硼以亲核试剂的四配位形式迁移。第二种情况涉及相邻的原子促进的1，4-硼基移位，其中硼作为亲电子体以伪三配位形式迁移。密度泛函理论研究和原位NMR测量均表明MIDA可以充当动态开关。

  DOI：

  10.1038/s41557-018-0097-5
• 作为产物：
  描述：

  在 氧气 、 戴斯-马丁氧化剂 、 叔丁基硫醇 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 MIDA (1-oxo-3-phenylpropyl)boronate
  参考文献：
  名称：

  氧化有机硼化合物的基因组功能。

  摘要：

  优异的耐受性：通过在硼键合碳中心进行的一系列氧化操作（方案为绿色），制备了具有N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）硼烷基（[B]）的稳定酰基硼酸酯。这些酰化有机硼结构单元的化学选择性转化产生了一系列多功能的硼衍生物，并提供了获得有价值的硼化杂环的途径（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201206501

文献信息

• Acylboronates in Polarity-Reversed Generation of Acyl Palladium(II) Intermediates
  作者：Alina Trofimova、Aleksandra Holownia、Chieh-Hung Tien、Martynas J. Širvinskas、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00742

  日期：2021.5.7

  process between aryl (pseudo)halides and boron-based acyl anion equivalents. This mode of acylboronate reactivity represents polarity reversal, which is supported by the observation of tetracoordinated boronate and acyl palladium(II) species by 11B, 31P NMR, and mass spectrometry. A broad scope of aliphatic and aromatic acylboronates has been examined, as well as a variety of aryl (pseudo)halides.

  我们报告芳基（假）卤化物和硼基酰基阴离子当量之间的催化交叉偶联过程。酰基硼酸酯反应性的这种模式表示极性反转，这通过11 B，31 P NMR和质谱观察到四配位的硼酸酯和酰基钯（II）物种得到支持。已经研究了广泛范围的脂族和芳族酰基硼酸酯，以及各种芳基（假）卤化物。
• Synthesis of Acylborons by Ozonolysis of Alkenylboronates: Preparation of an Enantioenriched Amino Acid Acylboronate
  作者：Jumpei Taguchi、Toshiki Ikeda、Rina Takahashi、Ikuo Sasaki、Yasushi Ogasawara、Tohru Dairi、Naoya Kato、Yasunori Yamamoto、Jeffrey W. Bode、Hajime Ito

  DOI：10.1002/anie.201707933

  日期：2017.10.23

  functionalized acylborons are prepared by ozonolysis of alkenyl MIDA boronates. The first synthesis of α-amino acylborons, including the enantiopure alanine-type acylboron was achieved using this method. The products are essential for protein–protein conjugation by potassium acyltrifluroborate ligation. Oligopeptide synthesis using α-amino acylborons proceeded in dilute aqueous medium and the alanine-type acylboron

  在（o）区：通过对烯基MIDA硼酸酯进行臭氧分解来制备高度官能化的酰基酮。使用这种方法可以实现包括对映体纯的丙氨酸型酰基酮在内的α-氨基酰基酮的首次合成。该产品对于酰基三氟硼酸钾连接蛋白与蛋白的结合是必不可少的。使用α-氨基酰基酮的寡肽合成是在稀的水性介质中进行的，丙氨酸型酰基酮在连接条件下构型稳定。
• Sigmatropic rearrangements of B(MIDA)-propargylic alcohols towards the diverse synthesis of α-functionalized organoborons
  作者：Jiasheng Qian、Li-Cai Liu、Zhi-Hao Chen、Yuan Liu、Yin Li、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1007/s11426-023-1722-8

  日期：2024.2

  α-Functionalized organoborons are useful building blocks and key structural elements in functional molecules. Their previous synthesis relied on the famous Matteson reaction or the late-stage borylative modification of alkynes or alkenes. Recently, the synthetic transformation of borylated building blocks offers another useful strategy and is currently actively explored. We report herein that B(MIDA)-propargylic

  α-功能化有机硼是功能分子中有用的构建单元和关键结构元素。他们之前的合成依赖于著名的马特森反应或炔烃或烯烃的后期硼化修饰。最近，硼化结构单元的合成转化提供了另一种有用的策略，目前正在积极探索。我们在此报道B(MIDA)-炔丙醇(BPA)是一种有用的硼酸化结构单元。BPA 的氧化还原中性 [3,3] 和 [2,3] σ 重排具有两个非常接近的互补官能团手柄（炔烃和羟基），可以有效合成多种类型的 α 官能化硼酸酯，包括 α、 β-不饱和酰基硼、α- S / P-取代的联烯基硼、硼基取代的噻唑和硼基化的α,β-不饱和肼，其中一些是使用其他合成方法时具有挑战性的目标。
• Chloroacetyl boronate <i>N</i>-tosylhydrazone as a versatile synthetic building block
  作者：Ryuya Miyazaki、Kei Muto、Junichiro Yamaguchi

  DOI：10.1039/d3cc02086j

  日期：——

  We herein report the development of chloroacetyl boronate N-tosylhydrazone as a versatile synthetic building block.

  我们在此报告氯乙酰硼酸 N-对甲苯磺酰腙作为一种多功能合成构件的发展情况。
• A Boron Scan of Ethyl Acetoacetate Leads to Versatile Building Blocks
  作者：Alina Trofimova、Brandon White、Diego B. Diaz、Martynas J. Širvinskas、Alan Lough、Travis Dudding、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1002/anie.202319842

  日期：2024.4.8

  Discovered in the 19th century, ethyl acetoacetate has been central to the development of organic chemistry. This study presents borylated derivatives of this venerable molecule. We show how the corresponding building blocks can be converted into borylated heterocycles. The regiochemistry of homologation of acyl-MIDA (N-methyliminodiacetic acid) boronates with diazoacetates was found to be related to the

  乙酰乙酸乙酯于 19 世纪被发现，一直是有机化学发展的核心。这项研究提出了这种古老分子的硼化衍生物。我们展示了如何将相应的结构单元转化为硼化杂环。发现酰基-MIDA（ N-甲基亚氨基二乙酸）硼酸酯与重氮乙酸酯同系物的区域化学与重氮物质的空间体积有关。