| 166330-22-9

• CAS: 166330-22-9
• 化学式: C₃₈H₂₉O₃P₂Rh
• 分子量: 698.499
• InChiKey: YKUGECDXGWBUQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双(2-二苯基磷苯基)醚 、 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 49.84 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性、广角、杂化二磷配体的合成和反应性

  摘要：

  已经开发了针对具有二苯醚骨架的膦-亚磷酸酯配体和膦-亚膦酸酯配体的有效和模块化合成方法。膦-亚磷酸酯配体通过两步协议从 2-溴-2-甲氧基二苯醚中获得。膦-亚膦酸酯配体是在四步合成方案中制备的，该方案涉及一种新型的、不对称的二苯醚衍生的膦-磷二酰胺作为关键构建块。对具有膦-亚磷酸酯或膦-亚膦酸酯配体的 Pt-II 复合物的结构研究表明这些配体系统严格顺式配位。合成气下 Rh 配合物的高压 NMR 光谱研究表明存在 Rh(H)(CO)(2)(PP) 的两种 ea 异构体。这种混合物的存在得到了高压红外光谱研究的进一步支持。为了对这些新型、宽咬合角、混合供体配体的活性和选择性进行基准测试，在 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化以及 Rh 催化的氢化和加氢甲酰化反应中对它们进行了筛选。在 1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯和环己基-2-烯基乙酸酯与丙二酸二甲酯的烯丙基烷基化反应中，配体提供了 100%

  DOI：

  10.1002/ejic.201301255

文献信息

• Ligand effects in rhodium-catalyzed hydroformylation with bisphosphines: steric or electronic?
  作者：Yunzhe Jiao、Marta Serrano Torne、Jose Gracia、J. W. (Hans) Niemantsverdriet、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1039/c6cy01990k

  日期：——

  Twelve commercially available bisphosphine ligands have been evaluated in rhodium-catalyzed hydroformylation reactions. All ligands exhibited high chemoselectivities for aldehyde formation. The highest enantioselectivity (53% ee) of styrene hydroformylation was achieved with (S)-BTFM-Garphos (L7) substituted with electron withdrawing substituents. High pressure NMR (HP-NMR) spectroscopy and in situ

  在铑催化的加氢甲酰化反应中已经评估了十二种可商购的双膦配体。所有配体对醛形成均显示出高化学选择性。用吸电子取代基取代的（S）-BTFM-Garphos（L7）实现了苯乙烯加氢甲酰化的最高对映选择性（53％ee）。高压NMR（HP-NMR）光谱和原位高压红外光谱（HP-IR）用于研究反应中催化剂种类的静止状态。检查了配体对可观察物种的结构的影响。电子和空间因素均被认为有助于各种配体的性能。结果表明，降低膦的碱度会增加对映选择性，而在这里研究的系统中，空间特性在实现良好的区域选择性方面的作用不如电子特征重要。