(2,6-(CHMe2)2C6H3NC(CH3)CHC(CH3)NC6H3-2,6-(CHMe2)2)VC(t)Bu(OTf) | 765916-14-1

• 英文名称: (2,6-(CHMe2)2C6H3NC(CH3)CHC(CH3)NC6H3-2,6-(CHMe2)2)VC(t)Bu(OTf)
• 英文别名: ([2,6-i-Pr2C6H3NC(Me)]2CH)V(neopentylidyne)(OSO2CF3)
• CAS: 765916-14-1
• 化学式: C₃₅H₅₀F₃N₂O₃SV
• 分子量: 686.796
• InChiKey: LTDQXAQWVJGZIU-KSWNCPITSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,6-(CHMe2)2C6H3NC(CH3)CHC(CH3)NC6H3-2,6-(CHMe2)2)VC(t)Bu(OTf) 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 ((t)BuC=C(Me)CHC(Me)NC6H3-2,6-(CHMe2)2)V=NC6H3-2,6-(CHMe2)2(OTf)
  参考文献：
  名称：

  末端钒-新戊炔配合物和分子内交叉复分解反应生成氮杂金属环己三烯

  摘要：

  含有末端新戊炔官能团的四配位钒配合物是通过两个连续的 α-氢提取反应制备的，这两个反应都是由单电子氧化诱导的。在这些钒-亚烷基配合物中，分别有中性和阳离子 (Nacnac)VCtBu(OTf) 和 [(Nacnac)VCtBu(THF)]+ (Nacnac- = [Ar]NC(CH3)CHC(CH3)N[Ar ], Ar = 2,6-(CHMe2)2C6H3)。钒-亚烷基已通过 1H、13C、51V NMR 光谱和单晶 X 射线衍射表征，并与短 VC 键一致。发现这些亚烷基通过分子内交叉复分解反应转化为氮杂金属环己三烯系统。C7D8 中 (Nacnac)VCtBu(OTf) 转化的动力学研究表明，氮杂金属环己三烯的形成与溶剂（甲苯与 THF）无关，并且在钒中反应为一级反应 (k = 3.30(5) x 10- 5 s-1 在 80 摄氏度，激活参数 DeltaH= 25.4(3) kcal/mol，DeltaS

  DOI：

  10.1021/ja0472376
• 作为产物：
  描述：

  (2,6-(CHMe2)2C6H3NC(CH3)CHC(CH3)NC6H3-2,6-(CHMe2)2)V=CH(t)Bu(CH2SiMe3) 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 not given 为溶剂， 以59%的产率得到(2,6-(CHMe2)2C6H3NC(CH3)CHC(CH3)NC6H3-2,6-(CHMe2)2)VC(t)Bu(OTf)
  参考文献：
  名称：

  末端钒-新戊炔配合物和分子内交叉复分解反应生成氮杂金属环己三烯

  摘要：

  含有末端新戊炔官能团的四配位钒配合物是通过两个连续的 α-氢提取反应制备的，这两个反应都是由单电子氧化诱导的。在这些钒-亚烷基配合物中，分别有中性和阳离子 (Nacnac)VCtBu(OTf) 和 [(Nacnac)VCtBu(THF)]+ (Nacnac- = [Ar]NC(CH3)CHC(CH3)N[Ar ], Ar = 2,6-(CHMe2)2C6H3)。钒-亚烷基已通过 1H、13C、51V NMR 光谱和单晶 X 射线衍射表征，并与短 VC 键一致。发现这些亚烷基通过分子内交叉复分解反应转化为氮杂金属环己三烯系统。C7D8 中 (Nacnac)VCtBu(OTf) 转化的动力学研究表明，氮杂金属环己三烯的形成与溶剂（甲苯与 THF）无关，并且在钒中反应为一级反应 (k = 3.30(5) x 10- 5 s-1 在 80 摄氏度，激活参数 DeltaH= 25.4(3) kcal/mol，DeltaS

  DOI：

  10.1021/ja0472376

文献信息

• Zwitterionic and Cationic Titanium and Vanadium Complexes Having Terminal M−C Multiple Bonds. The Role of the β-Diketiminate Ligand in Formation of Charge-Separated Species
  作者：Debashis Adhikari、Falguni Basuli、Justin H. Orlando、Xinfeng Gao、John C. Huffman、Maren Pink、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/om900115v

  日期：2009.7.27

  Treatment of the neopentylidene complex ([ArNC(Me)]2CH)Ti═CHtBu(OTf) (1) with a strong base such as an alkyl reagent (lithium or potassium salt) results in deprotonation of the β-diketiminate β-methyl group to form complex (ArN(Me)CCHC(CH2)NAr)Ti═CHtBu(THF) (2) along with liberation of the alkane. Likewise, ligand deprotonation of ([ArNC(Me)]2CH)V≡CtBu(OTf) (3), in THF or Et2O, results in formation

  的治疗的新戊络合物（[ArNC（ME）] 2 CH）Ti═CH吨卜（OTF）（1）与作为烷基试剂强碱例如（锂或钾盐）导致的去质子化β-β二亚胺基甲基基团，形成复合物（ARN（Me）的CCHC（CH 2）NAR）Ti═CH吨卜（THF）（2）与所述烷烃解放沿。同样地，配位体的去质子化（[ArNC（ME）] 2 CH）V≡C吨卜（OTF）（3），在THF或Et 2 O，结果在形成次烷基-溶剂加合物（ArNC（Me）的CHC的（ CH 2）NAR）V≡C吨卜（L）（L = THF，4-THF ; L =的Et 2O，4-OEt 2），伴随烷烃形成。化合物4-Et 2 O中的连接性已通过单晶X射线衍射研究确定。化合物2和4-THF与B（C 6 F 5）3反应生成末端亚烷基钛和钒亚烷基两性离子的第一个例子，即硼烷加合物（ArNC（Me）CHC（CH 2 B（C 6 F 5）3）NAR）Ti═CH吨卜
• Phosphorus‐Atom Transfer from Phosphaethynolate to an Alkylidyne
  作者：Mehrafshan G. Jafari、Yerin Park、Bimal Pudasaini、Takashi Kurogi、Patrick J. Carroll、David M. Kaphan、Jeremy Kropf、Massimiliano Delferro、Mu‐Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1002/anie.202107475

  日期：2021.11.8

  The reactivity of sodium phosphaethynolate, Na(OCP), with vanadium alkylidynes is reported. Metathesis of V≡C and P≡C multiple bonds occurs, followed by carbonyl migration to the metal, overall resulting in a direct P-atom transfer from Na(OCP) to an alkylidyne ligand to yield vanadium-bound phosphaalkyne complexes.

  报道了磷酸乙炔钠 Na(OCP) 与亚烷基钒的反应性。发生 V−C 和 P−C 多重键的复分解，然后羰基迁移到金属，总体上导致 P 原子从 Na(OCP) 直接转移到烷叉配体，产生钒结合的磷炔配合物。
• Ynamide and Azaalleneyl. Acid‐Base Promoted Chelotropic and Spin‐State Rearrangements in a Versatile Heterocumulene [(Ad)NCC(tBu)]−
  作者：John B. Russell、Mehrafshan G. Jafari、Jun‐Hyeong Kim、Bimal Pudasaini、Andrew Ozarowski、Joshua Telser、Mu‐Hyun Baik、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1002/anie.202401433

  日期：2024.5.21

  communication, we highlight the chelotropic rearrangement of a relatively rare heterocumulene, [(Ad)NCC(tBu)]− on a [VIII] core from κ1-N-ynamide to a κ2-C,N-azaalleneyl and vice versa, with an accompanying change in the spin-state of the metal ion. Our system demonstrates how Brønsted acid-base chemistry can trigger, reversibly, chelotropic rearrangements along with significant spin-state changes.

  在本次交流中，我们重点介绍了一种相对罕见的异积烯 [(Ad)NCC( t Bu)] -在 [V III ] 核心上从 κ 1 - N -ynamide 到 κ 2 - C , N -azaalleneyl 的螯合重排反之亦然，伴随着金属离子自旋态的变化。我们的系统演示了布朗斯台德酸碱化学如何可逆地触发螯合重排以及显着的自旋态变化。