摘要:
MHCl(CO)(PBut2Me)2(M=Ru和Os)与CH2N2的反应在-78°C到25°C的范围内进行了研究,首先形成了MHCl(CH2)(CO)(PBut2Me)2,其中类卡宾配体CH2占据了MHCl(CO)(PBut2Me)2的开放配位位点,且该位点位于氢化物的对面。该中间体随后异构化为M(CH3)Cl(CO)(PBut2Me)2,且对于每种金属,该异构化反应在25°C以下发生。MHCl(CO)(PPri3)2与CH2N2的类似反应确实生成了MHCl(CH2)(CO)(PPri3)2,但随后会无选择性地“分解”;当M=Os时,C2H4和OsHCl(CO)(PPri3)2是其中的一些产物。这种极端的膦依赖性被归因于H–MCH2到M(CH3)的异构化需要膦的解离;较小的PPri3未能以与其他分解反应竞争的速度解离。