[ReI(2,2′-bipyridine^2-)(CO)₃]^1- | 161779-02-8

• 英文名称: [ReI(2,2′-bipyridine^2-)(CO)₃]^1-
• 英文别名: [ReI(bpy^2-)(CO)₃]^1-；Re(bipy)(CO)₃(1-)；Re(CO)3(2,2'-bipyridine)(-)；[Re(2,2'-bipyridine)(CO)3](1-)
• CAS: 161779-02-8
• 化学式: C₁₃H₈N₂O₃Re
• 分子量: 426.425
• InChiKey: VWJMAFJBIGFNEM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tricarbonyl(2,2'-bipyridine)chlororhenium(I) 在 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [ReI(2,2′-bipyridine^2-)(CO)₃]^1-
  参考文献：
  名称：

  第二配位球中的硫脲系链作为 CO2 和质子供体的结合位点促进由铼联吡啶型配合物催化的 CO2 电化学还原为 CO

  摘要：

  近年来，CO2 的电化学还原得到了广泛的研究，希望通过详细的机理理解可以实现找到具有高周转频率和低还原电位的稳定催化剂的目标。在二氧化碳氢化酶的催化循环中，已表明还原的金属中心与 CO2 反应形成羧酸盐中间体，该中间体通过使用第二配位球中的组氨酸部分的氢键稳定。使用众所周知的 fac-Re(I) 联吡啶 (CO)3Cl 复合物作为起点，联吡啶配体在第二个配位球中用硫脲系链进行修饰，硫脲系链已知可与羰基部分形成氢键。所得的 Re(I) 催化剂是一种极好的将 CO2 选择性还原为 CO 的电催化剂，其转换频率为 3040 s-1。CO2 与硫脲系链的结合可通过 1H NMR 观察到，NOE 实验表明硫脲基团的氢原子是不稳定的。进一步的实验表明，硫脲部分也是一个局部质子源，添加外部质子源实际上会抑制催化作用。通过 DFT 计算解释了动力学同位素效应的缺失，该计算表明质子总是跳到最近的 CO2 氧

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05658

文献信息

• One- and two-electron pathways in the electrocatalytic reduction of CO₂by fac-Re(bpy)(CO)₃Cl (bpy = 2,2′-bipyridine)
  作者：B. Patrick Sullivan、C. Mark Bolinger、David Conrad、William J. Vining、Thomas J. Meyer

  DOI：10.1039/c39850001414

  日期：——

  cyclic voltammetry of fac-Re(bpy)(CO)3Cl (bpy = 2,2′-bipyridine) and of the intermediate complexes formed by bulk electrolysis in MeCN solution in the presence and absence of CO2 has been interpreted in terms of two different electrocatalytic pathways for the reduction of CO2 to Co, one involving an initial one-electron reduction and the other an initial two-electron reduction.

  的循环伏安法FAC -Re（BPY）（CO）3 Cl（上联吡啶= 2,2'-联吡啶），并通过本体电解在CO的存在和不存在的MeCN溶液形成的中间复合物的2已被解释的术语用于将CO 2还原为Co的两种不同的电催化途径中，一种涉及初始的单电子还原，另一种涉及初始的两电子还原。