摘要:
溶液中的阳离子络合物{[Ru]=C=CHCPh2CH2CH=CH2}BF4(3a,[Ru]=(eta5-C5H5)(PPh3)2Ru)转化为{[Ru]=C=CHCH2CPh2CH=CH2}BF4(4a ) 通过末端乙烯基与亚乙烯基的 C=C 的新易位过程,13C 标记研究证实了这一点。正如氘化和去络合研究所揭示的那样,这种转变是不可逆的。阳离子络合物{[Ru]=C=CHCPh2CH2CMe=CH2}BF4(3b)经过环化过程产生6b,其中含有eta2-环状丙二烯配体,其完全通过单晶X射线衍射分析表征。类似的含有 dppe 配体的配合物 4a' 和 6b' ([Ru] = (eta5-C5H5)(dppe)Ru) 类似地从相应的乙炔配合物通过形成亚乙烯基中间体的质子化获得。含有末端炔基 [Ru]-CCCPh2CH2CCH (2c) 的乙炔络合物的质子化生成亚乙烯基络合物 {[Ru]=C=CHCPh2CH2CCH}BF4