名称:
Cycloauration of 2-substituted pyridine derivatives. Synthesis, structure and reactivity of six-membered cycloaurated complexes of 2-anilino-, 2-phenoxy- and 2-(phenylsulfanyl)-pyridine
摘要:
在室温下,2-氨基吡啶与H[AuCl4]·4H2O以及Na[AuCl4]·2H2O反应,直接生成六元环金复合物[AuCl2(pap-C1, N)] 1a [pap = 2-(2-吡啶氨基)苯基],而2-苯氧基吡啶(Hpop)和2-(苯硫基)吡啶(Hptp)分别仅生成盐[H2pop][AuCl4] 2b和[H2ptp][AuCl4] 2c。分别通过Na[AuCl4]·2H2O与Hpop和Hptp的反应,在乙腈–水混合溶剂中,制备了加合物[AuCl3(Hpop)] 3b和[AuCl3(Hptp)] 3c。当盐2b和2c在室温下与乙腈–水搅拌时,可以转化为相应的加合物3b和3c。通过加热盐或加合物在乙腈–水中,获得了环金复合物[AuCl2(pop-C1, N)] [pop = 2-(2-吡啶氧基)苯基] 1b和[AuCl2(ptp-C1, N)] [ptp = 2-(2-吡啶硫基)苯基] 1c。此外,复合物1b和1c也可以通过在回流的乙腈–水、乙醇–水和异丙醇–水中与H[AuCl4]·4H2O反应直接合成。1a与等摩尔的PPh3在NaBF4存在下反应,生成阳离子复合物[AuCl(pap-C1, N)(PPh3)]BF4 5a,而两摩尔的PPh3或PEt3生成[AuCl(pap-C1)(PPh3)2]Cl 6a或[AuCl(pap-C1)(PEt3)2]Cl 7a,其中pap配体仅通过碳原子配位。另一方面,1b和1c中的C–N螯合物可以很容易地通过等摩尔的PPh3断裂,生成[AuCl2(pop-C1)(PPh3)] 8b和[AuCl2(ptp-C1)(PPh3)] 8c。三个六元环金属化合物的船形结构已通过对1b、1c和5a的X射线衍射研究得到确认。7a的晶体结构也已被确定。