摘要:
通过使相应的二碘代前体与AgF在二氯甲烷中反应来制备配合物(R3P)2PtF2。还观察到中间形成反式和顺式(R3P)2Pt(I)F。除非使用庞大的膦配体(R = i-Pr),否则所有的氟络合物都表现出对顺式构型(R = Ph或Et)的强烈偏好,在这种情况下观察到了反式络合物。通过使Pt(II)二芳基前体与XeF2反应获得Pt(IV)二氟化合物(R3P)2Ar2PtF2。在整个八面体环境中,氟配体相对于芳基位于反位。代表性的Pt(II)和Pt(IV)二氟配合物通过X射线晶体学表征。所有氟化合物都与三甲基氯硅烷迅速反应,生成相应的氯配合物。相对于它们的二氯类似物,Pt(IV)二氟化物在CC还原消除反应中非常稳定,后者在45摄氏度下于N-甲基吡咯烷酮中在数小时内还原消除二芳基。发现八面体Pt(IV)络合物的膦离解对于发生还原消除反应至关重要,即使在60°C时二氟络合物也具有动力学稳定性。