[Cu(styrene)((CMe3)2P(NSiMe3)2-κ2N)] | 650598-01-9

• 英文名称: [Cu(styrene)((CMe3)2P(NSiMe3)2-κ2N)]
• 英文别名: [Cu(η2-styrene)(tBu2P(NSiMe3)2-κ2N)]；[((t-Bu)2P(NSiMe3)2-κ2N)Cu(η2-CH2=CHPh)]
• CAS: 650598-01-9
• 化学式: C₂₂H₄₄CuN₂PSi₂
• 分子量: 487.296
• InChiKey: XQARBINZIPFVAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Cu[tBu₂P(NSiMe₃)₂](CH₂=CH₂) 以 正己烷 、 氘代甲苯 为溶剂， 生成 [Cu(styrene)((CMe3)2P(NSiMe3)2-κ2N)]
  参考文献：
  名称：

  极为稳定的铜（I）α-羰基羰基铜：烯烃环丙烷化反应的合成，结构和机理研究†

  摘要：

  的[反应吨卜2 P（NSiMe 3）2 -κ 2 Ñ ]的Cu（η 2 -C 2 H ^ 4）（1）与各种芳基重氮酯[ p -XC 6 ħ 4 ] C（N 2）[ C（O）R]让我们以合成相应的α -羰基铜（I）卡宾配合物[吨卜2 p（NSiMe 3）2 -κ 2 ñ ]Cu═C[ p -XC 6 ħ 4 ] [C（ O）R]（8），其中X = OMe，NO 2。通过1 H-VT-NMR光谱确定了其中某些化合物在Cu-C卡宾和C卡宾-C Ar键周围的旋转势垒或它们的下限。卡宾8克其中X = OME和R = OCH（p -Cl-C 6 H ^ 4）2在分析纯，结晶形式作为第一稳定代表此一类重要的化合物的分离。它的固态分子结构揭示了卡宾片段相对于配体平面和酯C═O基团的正交位置以及非常短的Cu-C卡宾距离1.822（4）Å。化合物8克与苯乙烯反应立体选择性地得到相应的反式-环丙烷衍生物和[吨卜2

  DOI：

  10.1021/om8007376

文献信息

• Synthesis, Molecular Structures, and Reactivity of Mono- and Binuclear Neutral Copper(I) Carbenes
  作者：Peter Hofmann、Igor V. Shishkov、Frank Rominger

  DOI：10.1021/ic801443y

  日期：2008.12.15

  loss in cyclopropanation of olefins via reaction of the copper(I) carbene with nucleophilic diazo compounds. Complex 5 reacted with C(2)H(4) or styrene to give 1:1 mixtures of the terminal carbene 4a and of the corresponding copper(I) olefin complexes, proving unambiguously that binuclear complexes like 5 are not relevant for copper-catalyzed cyclopropanation of olefins with diazo compounds. The electronic

  单核中性铜（I）卡宾[[Bu（t）（2）P（NSiMe（3））（2）-kappa（2）N] Cu = CPh（2）和[Bu（t）（2）P（ NSiMe（3））（2）-κ（2）N] Cu = C（p-NO（2）C（6）H（4））（2）（4a，b）以及双核mu-carbene铜络合物[Bu（t）（2）P（NSiMe（3））（2）-κ（2）N] Cu}（2）（mu-CPh（2））（5）已合成。报道了4b和5的固态结构。碳4b在苯乙烯的环丙烷化中具有活性。4b与（p-MeC（6）H（4））C = N（2）反应得到[Bu（t）（2）P（NSiMe（3））（2）-κ（2）N] Cu = C（p-MeC（6）H（4））（2），相应的混合嗪Ar（2）C = NN = CAr'（2）和卡宾二聚体Ar（2）C = CAr'（2），证明了通过铜（I）卡宾与亲核重氮化合物反应，烯烃在环丙烷化中卡宾损失的重要途径
• Mechanism of copper(I)-catalyzed cyclopropanation: a DFT study calibrated with copper(I) alkene complexes
  作者：Bernd F Straub、Irene Gruber、Frank Rominger、Peter Hofmann

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00520-5

  日期：2003.11

  alkyne complexes, using relative ligand binding strengths and alkene ligand rotation barriers. The uncharged nature of the model complexes minimizes solvation artifacts and thus renders the evaluation of associative and dissociative ligand exchange pathways possible. The associative alkene ligand exchange with diazoalkane to a κN,κO-diazoalkane complex, subsequent intramolecular rearrangement to a κC-complex

  通过密度泛函模型计算研究了铜催化的环丙烷化反应的完整催化循环。该研究着重于获得所有催化中间体和过渡态的配体-金属核的准确相对稳定性。铜iminophosphanamide [H 2 P（NH 2）2 κ 2 Ñ ]的Cu作为模型片段中，由于具有配体已被分离或检测到iminophosphanamide 3个铜催化剂的关键中间体。活性中间体d 10 -ML 3的铜（I）卡宾的电子结构研究了它们的类型，以及它们对乙烯和乙烯醇的反应性。所计算的数据的可靠性是通过它们与[实验数据比较确认吨-Bu 2 P（NSiMe 3）2 κ 2 Ñ ]铜烯烃和炔烃络合物，使用相对的配体结合的优势和烯烃的配体旋转障碍。模型复合物的不带电性质使溶剂化伪影最小化，因此使评估缔合和解离配体交换途径成为可能。与重氮烷缔合的烯烃配体交换到κ Ñ，κ ø -diazoalkane复杂，随后分子内重排的κ ç -配合物和N-