双卟啉-二钌(IV)μ-氧代二聚体的光歧化产生了卟啉-钌(III)物种和推定的卟啉-钌(V)-氧代物种,可以通过激光闪光实时检测和研究光解方法。根据其光谱和动力学行为确定,卟啉-钌 ( III ) N-氧化物加合物的光解也形成了相同的氧代瞬态。确定了在 22 °C 下与几种底物反应的二级速率常数;速率常数的代表值为k ox = 6.6 × 10 3 M -1 s -1对于二苯基甲醇,k ox = 2.5 × 10 3 M -1 s -1苯乙烯,k ox = 1.8 × 10 3 M -1 s -1环己烯。假定的卟啉-钌(V)-氧代瞬态反应比相应的反式-二氧钌(VI)卟啉快 5-6 个数量级,并且在这项工作中获得的速率常数与corrole -iron(V)-氧代衍生物。与其他卟啉-金属-氧代中间体相比,光化学生成的钌-氧代物种的高反应性表明它是真正的钌 ( V )-氧代物种。
双卟啉-二钌(IV)μ-氧代二聚体的光歧化产生了卟啉-钌(III)物种和推定的卟啉-钌(V)-氧代物种,可以通过激光闪光实时检测和研究光解方法。根据其光谱和动力学行为确定,卟啉-钌 ( III ) N-氧化物加合物的光解也形成了相同的氧代瞬态。确定了在 22 °C 下与几种底物反应的二级速率常数;速率常数的代表值为k ox = 6.6 × 10 3 M -1 s -1对于二苯基甲醇,k ox = 2.5 × 10 3 M -1 s -1苯乙烯,k ox = 1.8 × 10 3 M -1 s -1环己烯。假定的卟啉-钌(V)-氧代瞬态反应比相应的反式-二氧钌(VI)卟啉快 5-6 个数量级,并且在这项工作中获得的速率常数与corrole -iron(V)-氧代衍生物。与其他卟啉-金属-氧代中间体相比,光化学生成的钌-氧代物种的高反应性表明它是真正的钌 ( V )-氧代物种。