[1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl]2CeO-n-Pr | 1256136-79-4

• 英文名称: [1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl]2CeO-n-Pr
• 英文别名: Cp'2CeO-n-Pr
• CAS: 1256136-79-4
• 化学式: C₃₇H₆₅CeO
• 分子量: 666.043
• InChiKey: VTAFKZQTSXQILA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基丙氧基硅烷 、 bis(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)cerium hydride 以 氘代苯 为溶剂， 以99%的产率得到[1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl]2CeO-n-Pr
  参考文献：
  名称：

  Splitting a C–O bond in dialkylethers with bis(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)cerium hydride does not occur by a σ-bond metathesis pathway: a combined experimental and DFT computational study

  摘要：

  将二乙醚添加到[1,2,4(Me3C)3C5H2]2CeH，简称为Cp²2CeH，生成Cp²2CeOEt和乙烷。同样，二正丙醚或二正丁醚分别生成Cp²2Ce(O-n-Pr)和丙烷，或Cp²2Ce(O-n-Bu)和丁烷。使用Cp²2CeD时，丙烷和丁烷的甲基中主要含有氘。基于DFT计算研究制定的机制显示，反应始于α-或β-CH活化，其活化能障相当，但只有β-CH活化中间体会演变为醇盐产物和烯烃。然后，烯烃插入Ce–H键形成烷基衍生物Cp²2CeR，并消除烷烃。α-CH活化中间体与起始试剂Cp²2CeH和醚处于平衡状态，这解释了烷烃甲基中的氘标签。一步σ键重排机制的活化能障远高于任何两步机制。

  DOI：

  10.1039/c0nj00261e