摘要:
带有含氮配体L [二乙胺(a),三乙胺(b)的中性铑(I)方平面络合物[RhX(CO)2(L)] [X = Cl(3),I(4)] ,咪唑(c),1-甲基咪唑(d),吡唑(e),1-甲基吡唑(f),3,5-二甲基吡唑(g)]可直接从L和[Rh(μ-X)(CO)2 ] 2 [X = Cl(1),I(2)]个前体。合成过程扩展到二乙基硫配体h进行3h和4h。据的CO伸缩频率3和4,对铑中心电子密度的排序如下顺序b >一个≈ d > c ^ >克> ˚F ≈ ħ > ë。确定了3a,3d - 3f,4a和4d - 4f的X射线分子结构。温度为1 H和13 C { 1时的结果1 H NMR实验表明,4c - 4h的通量缔合配体交换以及4e和4g中的补充氢交换过程。CH 3 I与配合物4c - 4g的氧化加成反应得到中性二聚碘桥式乙酰铑(III)配合物[RhI(μ-I)(COCH 3)(CO)(L)]