(tris[2-(diisopropylphosphino)phenyl]borane)FeBr | 1279709-69-1

• 英文名称: (tris[2-(diisopropylphosphino)phenyl]borane)FeBr
• CAS: 1279709-69-1
• 化学式: C₃₆H₅₄BBrFeP₃
• 分子量: 726.308
• InChiKey: RICOOZJJLJBAFN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (tris[2-(diisopropylphosphino)phenyl]borane)FeBr 在 sodium amalgam 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (tris[2-(diisopropylphosphino)phenyl]borane)(CNC(CH3)3)Fe.ident.N(2,2,5,5-tetramethyl-1-aza-2,5-disilacyclopentyl)
  参考文献：
  名称：

  铁金属实验室中的 N2Functionalization

  摘要：

  阴离子二氮复合物 [(TPB)Fe(N(2))](-) (TPB = tris[2-(diisopropylphosphino)phenyl]borane) 对硅亲电试剂的反应性已经过研究。[(TPB)Fe(N(2))](-) 与三甲基氯硅烷反应生成甲硅烷基二氮杂化合物 (TPB)Fe(NNSiMe(3))，在 THF 中用 Na/Hg 还原生成相应的钠-结合阴离子 [(TPB)Fe(NNSiMe(3))]Na(THF)。在过量 Na/Hg 存在下使用 1,2-双（氯二甲基甲硅烷基）乙烷导致结合的 N(2) 分子发生二甲硅烷基化，生成二甲硅烷基肼基 (2-) 复合物 (TPB)Fe≡NR（R = 2,2,5,5-四甲基-1-氮杂-2,5-二硅杂环戊基）。(TPB)Fe≡NR 中 TPB 的一个膦臂可以被 CO 或 (t)BuNC 取代以产生结晶加合物 (TPB)(L)Fe≡NR (L = CO

  DOI：

  10.1021/ja208675p
• 作为产物：
  描述：

  tris-(o-diisopropylphophinophenyl)borane 、 iron(II) bromide 在 sodium amalgam 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (tris[2-(diisopropylphosphino)phenyl]borane)FeBr
  参考文献：
  名称：

  三足 P3XFe–N2 配合物（X = B、Al、Ga）：顶端原子对键合、电子结构和催化 N2 转化为 NH3 的影响

  摘要：

  由三齿、四齿 P 3 X配体（X = B、C、Si）连接的铁末端二氮配合物先前已被证明可以介导与外部质子和电子源的催化 N 2 -至 -NH 3转化（N 2 RR）。在这组化合物中，三(膦基)硼烷 (P 3 B ) 系统在迄今为止探讨的所有条件下都是最活跃的。为了进一步探讨顶端路易斯酸性原子对结构、键合和 N 2 RR 活性的影响，由类似的第 13 族三（膦基）丙烷（P 3 Al ）和三（膦基）镓烷（P 3 Ga ) 配体被合成。 P 3 X Fe–N 2 [0/1−]化合物（X = B、Al、Ga）系列具有相似的电子结构、N 2活化程度和几何灵活性（根据光谱、结构、电化学和化学性质确定）计算（DFT）研究。然而，用 HBAr F 4 /KC 8形式的过量酸/还原剂处理 [Na(12-crown-4) 2 ][P 3 X Fe–N 2 ] (X = Al, Ga) 仅产生 2.5 ±每Fe分别为0

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.0c03354

文献信息

• Terminal Iron Dinitrogen and Iron Imide Complexes Supported by a Tris(phosphino)borane Ligand
  作者：Marc-Etienne Moret、Jonas C. Peters

  DOI：10.1002/anie.201006918

  日期：2011.2.25

  Adaptable metallaboratranes: A tris‐ (phosphino)borane ligand stabilizes both low‐valent FeN2 complexes and a mid‐valent imido species with a FeNAr bond, thanks to its ability to shuttle between trigonal‐bipyramidal and pseudotetrahedral geometries by elongation of the apical iron–boron bond (see picture).

  适应性强的金属硼烷：三（膦基）硼烷配体稳定低价 Fe  N 2配合物和具有 FeNAr 键的中价亚胺物种，这要归功于其通过伸长在三角双锥和假四面体几何结构之间穿梭的能力顶端铁硼键（见图）。
• Electronic Structures of an [Fe(NNR₂)]^+/0/– Redox Series: Ligand Noninnocence and Implications for Catalytic Nitrogen Fixation
  作者：Niklas B. Thompson、Paul H. Oyala、Hai T. Dong、Matthew J. Chalkley、Jiyong Zhao、E. Ercan Alp、Michael Hu、Nicolai Lehnert、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00133

  日期：2019.3.4

  The intermediacy of metal-NNH2 complexes has been implicated in the catalytic cycles of several examples of transition-metal-mediated nitrogen (N2) fixation. In this context, we have shown that triphosphine-supported Fe(N2) complexes can be reduced and protonated at the distal N atom to yield Fe(NNH2) complexes over an array of charge and oxidation states. Upon exposure to further H+/e- equivalents

  在过渡金属介导的氮（N2）固定的几个例子的催化循环中已经涉及到金属NNH2配合物的中间性。在这种情况下，我们已经表明，三膦负载的Fe（N2）络合物可以在远端N原子处还原和质子化，从而在一系列电荷和氧化态上产生Fe（NNH2）络合物。暴露于更多的H + / e-当量后，这些物种要么继续沿着远端型Chatt途径而产生末端氮化铁（IV），要么沿着远端-交替途径而在近端N原子处形成NH键。为了了解这种不同选择性的起源，在这里我们合成并阐明了Fe（NNMe2）配合物的氧化还原系列的电子结构，该配合物用作其反应性质子化同类物的光谱模型。使用光谱学的组合，结合密度泛函理论和相关的从头算计算，我们证明了“ NNMe2”部分的单电子氧化还原非纯。具体而言，尽管在文献中通常考虑了“ NNR2”配体的两个闭壳构型-异二氮烯和肼基（2-），但我们提供的证据表明，以其还原形式，本铁配合物的最佳术语为与铁中心反铁磁耦
• Nitrogen Fixation via a Terminal Fe(IV) Nitride
  作者：Niklas B. Thompson、Michael T. Green、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/jacs.7b09364

  日期：2017.11.1

  Terminal iron nitrides (Fe≡N) have been proposed as intermediates of (bio)catalytic nitrogen fixation, yet experimental evidence to support this hypothesis has been lacking. In particular, no prior synthetic examples of terminal Fe≡N species have been derived from N2. Here we show that a nitrogen-fixing Fe-N2 catalyst can be protonated to form a neutral Fe(NNH2) hydrazido(2-) intermediate, which, upon

  末端氮化铁 (Fe≡N) 已被提议作为（生物）催化固氮的中间体，但缺乏支持这一假设的实验证据。特别是，之前没有合成末端 Fe≡N 物种的例子来自 N2。在这里，我们展示了固氮 Fe-N2 催化剂可以被质子化以形成中性 Fe(NNH2) hydrazido(2-) 中间体，在进一步质子化后，该中间体异裂 NN 键以释放 [FeIV≡N]+ 和NH3。这些观察结果为 Fe 介导的 N2 到 NH3 转化的 Chatt 型（远端）机制的可行性提供了直接证据。这种转变中 Fe 配合物的物理氧化态范围由与配体的共价键缓冲，
• Conversion of Fe–NH₂ to Fe–N₂ with release of NH₃
  作者：John S. Anderson、Marc-Etienne Moret、Jonas C. Peters

  DOI：10.1021/ja307714m

  日期：2013.1.16

  Tris(phosphine)borane ligated Fe(I) centers featuring N2H4, NH3, NH2, and OH ligands are described. Conversion of Fe-NH2 to Fe-NH3+ by the addition of acid, and subsequent reductive release of NH3 to generate Fe-N-2, is demonstrated. This sequence models the final steps of proposed Fe-mediated nitrogen fixation pathways. The five-coordinate trigonal bipyramidal complexes described are unusual in that they adopt S = 3/2 ground states and are prepared from a four-coordinate, S = 3/2 trigonal pyramidal precursor.