名称:
Neutral and cationic biimidazoledihalogenobis(trimethylphosphine)rhenium(iii) complexes: ion-pairing, acid–base and redox propertiesElectronic supplementary information (ESI) available: details of the structure determination and refinement for compounds 4, 5, 7 and 9·OPPh3. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b1/b103719f/
摘要:
阳离子 Re(III) 复合物 [ReX2(PMe3)2(biimH2)]X(其中 biimH2 = 2,2â²-双咪唑;X = Cl、Br、I)是在过量 PMe3 的存在下,通过膦置换相应的 PPh3 复合物制备的。配位双咪唑的 NâH 质子呈中度酸性,加入一个当量的 NaOCH3 后,分离出单去质子化形式 [ReX2(PMe3)2(biimH)]。为每个系列中的两种化合物测定的晶体结构显示,阳离子配合物中的 NâH 基团和卤化物反离子之间有很强的氢键作用,而中性分子则结晶为二聚体单元,通过两个互补的 NâHâ¯N 相互作用紧密结合在一起。根据紫外-可见光谱估算出了 CH2Cl2 中 [ReCl2(PMe3)2(biimH2)]+ 的两个 NâH 基团的酸度,发现它们分别与甲酸和 3-氯苯酚的酸度近似。PPh3 和 PMe3 与三种卤化物的系列配合物的电化学数据表明,金属和反离子的氧化还原电位都受到溶液中离子配对的影响。