摘要:
新的前体M(NMe 2)2 Cl 2(dme)(M = Zr(3),Hf(4))与带有4-戊烯基侧基的甲硅烷基桥接双(1-茚基)配体的二锂衍生物反应在-35°C下于甲苯中的Li 2 [ 3,3'- 5 R 2 -SBI](2)提供相应的rac /内消旋比为6-7:1的双(二甲基氨基)金属茂。在催化量的无水HCl存在下,在二氯甲烷中用过量的TMS-Cl处理基本上富含rac的锆茂混合物,得到rac- [3,3'- 5R 2 -SBI] ZrCl 2(7)的分离产率为40%,不含内消旋异构体。Li 2 [SBI]·OEt 2和Li 2 [EBI]·OEt 2与3和4的相似反应也导致选择性形成rac /介孔比为[SBI]高达20:1的rac-茂金属Zr(NMe 2)2(10)。rac- [3,3'- 5 R 2 -SBI] ZrCl 2(7的钠汞齐还原)在THF中导致悬垂烯烃的分子内尾-尾偶联,以