(CO)5WC(Me)(n-butylamine) | 334659-19-7

• 英文名称: (CO)5WC(Me)(n-butylamine)
• CAS: 334659-19-7
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₅W
• 分子量: 423.078
• InChiKey: ZDYXESRLABCIID-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (methoxy(methyl)methylidene)pentacarbonyltungsten 、 正丁胺 以 乙腈 为溶剂， 生成 (CO)5WC(Me)(n-butylamine)
  参考文献：
  名称：

  过渡金属（菲舍尔型）卡宾配合物作为蛋白质标记试剂

  摘要：

  使用Fischer型金属碳烯的亲电子特性以区域特异性方式用过渡重金属配合物标记氨基酸衍生物和模型蛋白。因此，（CO）的反应5 WC（OME）我（1）显示为排他性地涉及一系列α氨基酯的氨基是否这个功能是由α碳或通过侧链进行，从而产生稳定的氨基卡宾。对于模型蛋白，即牛血清白蛋白，也发生了仅涉及其赖氨酸残基的胺功能的标记。已显示偶联产率取决于进行反应的pH和卡宾的量。这项工作可以在蛋白质X射线晶体学领域中找到应用。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00634-3

文献信息

• Nucleophilic substitution in ionizable Fischer thiocarbene complexes: steric effect of the alkyl substituent on the heteroatom
  作者：Diego M. Andrada、Martin E. Zoloff Michoff、Rita H. de Rossi、Alejandro M. Granados

  DOI：10.1039/c4dt03618b

  日期：——

  external catalyst and the pH. The results agree with a stepwise mechanism where the nucleophilic addition to the carbene carbon to produce a tetrahedral intermediate (T±) is the first step, followed by a rapid deprotonation of T± to form the anion T− which leads to the products by general-acid catalysed leaving group (–SR) expulsion. In general, it was found that the chromium complexes are less reactive

  已对可电离的Fischer硫代碳烯络合物（CO）5 M C（SR）CH 3（M = Cr，W; R = iPr，n Bu，c Hex，t乙）与乙腈水溶液（50％MeCN–50％水（v / v））中的五种伯胺和一种仲胺。观察到的与伯胺反应的速率常数显示出对胺浓度的一阶依赖性，而对于吗啉，速率常数具有二阶依赖性。通过速率常数随外部催化剂浓度和pH的变化，证实了一般的碱催化过程。该结果与逐步机制，其中亲核加成到卡宾碳，以产生一个四面体中间体（Ť ±）是第一步骤，随后的快速脱质子Ť ±以形成阴离子Ť -导致产物被一般酸催化的离去基团（–SR）驱逐出境。通常，发现铬络合物的反应活性低于钨类似物。用于亲核加成将得到的布朗斯台德参数（β NUC）表明C-N键的形成已在过渡状态进展甚微。通过使用Charton的相关性，空间因素在整个机制中所起的作用已被阐明。硫代碳烯的亲核加成反应比烷氧基碳烯对空间效应的敏