[(η⁶-p-cymene)Ru(κ²-N,O-2-acetylpyridine)Cl]PF₆ | 888947-09-9

• 英文名称: [(η⁶-p-cymene)Ru(κ²-N,O-2-acetylpyridine)Cl]PF₆
• 英文别名: [Ru(η6-cymene)(2-acetylpyridine)Cl]PF6；[RuCl(C5H4N-2-C(=O)CH3-κ-N,O)(p-cymene)]PF6
• CAS: 888947-09-9
• 化学式: C₁₇H₂₁ClNORu*F₆P
• 分子量: 536.847
• InChiKey: HLSQRNOPZXXIHL-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  silver tetrafluoroborate 、 [(η⁶-p-cymene)Ru(κ²-N,O-2-acetylpyridine)Cl]PF₆ 、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 以73%的产率得到[Ru(2-acetylpyridine)(acetonitrile)4](BF4)2*(acetonitrile)
  参考文献：
  名称：

  带有中性N，O-配体的阳离子半三明治钌（II）配合物的聚集趋势和对AgX的反应性。

  摘要：

  络合物[Ru（eta6-cymene）（N，O）Cl] X [N，O = 2-苯甲酰基吡啶（2-bzpy），1，和2-乙酰吡啶（2-acpy），2，X-通过PGSE NMR实验研究了[BPh4-或PF6-]。发现以PF 6为抗衡离子的络合物主要以低浓度的离子对形式存在于CD 2 Cl 2中，以中等浓度的离子三重和游离阴离子的混合物存在，并且以浓度较高的离子四重存在。19F，1H-HOESY NMR实验表明，在离子三倍体和离子四倍体中，两个阳离子Ru单元配对。一致地，在通过X射线单晶研究确定的1PF6的固态结构中，两个阳离子Ru-单元通过吡啶基环之间的分子间pi-pi堆积相互作用保持在一起。以BPh4-作为抗衡离子的络合物仅以均匀的聚集体形式存在于溶液中，即低浓度的离子对和高浓度的离子四倍。在这种情况下，如在1BPh4的固态结构中观察到的，抗衡阴离子桥接两个阳离子Ru-单元。已经在不同溶剂中

  DOI：

  10.1039/b514269e
• 作为产物：
  描述：

  thallium(I) hexafluorophosphate 、 [Ru(η6-cymene)(2-acetylpyridine)Cl]BPh4 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到[(η⁶-p-cymene)Ru(κ²-N,O-2-acetylpyridine)Cl]PF₆
  参考文献：
  名称：

  带有中性N，O-配体的阳离子半三明治钌（II）配合物的聚集趋势和对AgX的反应性。

  摘要：

  络合物[Ru（eta6-cymene）（N，O）Cl] X [N，O = 2-苯甲酰基吡啶（2-bzpy），1，和2-乙酰吡啶（2-acpy），2，X-通过PGSE NMR实验研究了[BPh4-或PF6-]。发现以PF 6为抗衡离子的络合物主要以低浓度的离子对形式存在于CD 2 Cl 2中，以中等浓度的离子三重和游离阴离子的混合物存在，并且以浓度较高的离子四重存在。19F，1H-HOESY NMR实验表明，在离子三倍体和离子四倍体中，两个阳离子Ru单元配对。一致地，在通过X射线单晶研究确定的1PF6的固态结构中，两个阳离子Ru-单元通过吡啶基环之间的分子间pi-pi堆积相互作用保持在一起。以BPh4-作为抗衡离子的络合物仅以均匀的聚集体形式存在于溶液中，即低浓度的离子对和高浓度的离子四倍。在这种情况下，如在1BPh4的固态结构中观察到的，抗衡阴离子桥接两个阳离子Ru-单元。已经在不同溶剂中

  DOI：

  10.1039/b514269e
• 作为试剂：
  描述：

  2-(4-甲基苯基)吡啶 、 对氯甲苯 在 [(η⁶-p-cymene)Ru(κ²-N,O-2-acetylpyridine)Cl]PF₆ 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以55%的产率得到2-(4’-methyl-4-methylbiphenyl-2-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  吡啶基N，O / N，N键合的钌-芳烃络合物上的2芳基吡啶的配体调谐C–H键活化/芳基化

  摘要：

  水溶性钌（II）配合物-arene [（η 6 -arene）的Ru（κ 2 -L）] ñ +（Ñ = 0，1）（的[Ru] -1 - [茹] -10）含吡啶合成了基于双螯合的N，O / N，N供体配体（L1 - L5），并用于水中各种2-苯基吡啶和卤代芳基的C-H键催化活化/芳基化，提供了相应的单-和-二芳基化产品。探索合成配合物的反应性，我们的研究包括时间依赖性1用钌-芳烃催化剂进行的1 H NMR光谱研究表明，对2-苯基吡啶的配体调谐C–H活化/芳基化具有显着的结构-活性关系，其中配合物具有双螯合的N，O供体基配体（乙酰吡啶和吡啶甲酸）优于具有N，N个供体配体（亚氨基吡啶）的那些。此外，在N，O供体配体中，还观察到配位氧供体的性质对催化活性的显着影响，其中具有N，O的钌-芳烃配合物具有中性氧供体原子的供体配体（乙酰基吡啶）比具有阴离子氧供体原子（吡啶甲酸）的配体具有更高的催化活性。观

  DOI：

  10.1002/ejic.201701446

文献信息

• Mechanistic Study of Acetate-Assisted C−H Activation of 2-Substituted Pyridines with [MCl₂Cp*]₂ (M = Rh, Ir) and [RuCl₂(<i>p</i>-cymene)]₂
  作者：Youcef Boutadla、Omar Al-Duaij、David L. Davies、Gerald A. Griffith、Kuldip Singh

  DOI：10.1021/om800909w

  日期：2009.1.26

  carried out in the presence and absence of sodium acetate. 2-Phenylpyridine (HL1) is cyclometalated easily to form [MCl(L1)(ring)] 1a−c (M = Rh, Ir, ring = Cp*; M = Ru, ring = p-cymene). However, in the case of 2-acetylpyridine (HL2) sp3 C—H activation occurs cleanly with rhodium to form N,C chelate complex [RhCl(L2)Cp*] 2b, but the reactions with iridium and ruthenium give unseparable mixtures of products

  在有或没有乙酸钠存在下，进行了2-取代的吡啶HL与[MCl 2 Cp *] 2（M ＝ Ir，Rh）和[RuCl 2（对-cymene）] 2的反应。2-苯基吡啶（HL1）易于金属环化形成[MC1（L1）（ring）] 1a - c（M = Rh，Ir，环= Cp *; M = Ru，环= p- Cymene）。但是，在2-乙酰基吡啶（HL2）sp 3 C-H活化与铑反应清晰地形成N，C螯合物[RhCl（L2）Cp *] 2b的情况下，但与铱和钌的反应会产生不可分离的混合物产品。N，C环金属化产物[MCl（L2）（ring）] 2a- Ç（M =铱，铑，环=的Cp *; M = RU，环= p -cymene）已经被独立地选自2-乙酰基吡啶的锂烯醇化物制备。值得注意的是，在没有乙酸盐的情况下，[RhCl 2 Cp *] 2与2-乙酰基吡啶没有反应，而[IrCl 2 Cp *] 2和[RuCl