摘要:
吡啶稳定的硅钨钨络合物Cp *(OC)2W {O [双键,长度为m-破折号SiMes2(py)}(SiMe3)(1b,Cp * =η5-C5Me5,Mes = 2,4,6-通过使甲硅烷基(亚甲硅烷基)配合物Cp *(OC)2W([双键,长度为m-SiMes2](SiMe3)(3))与吡啶-N-氧化物反应,制得Me3C6H2,py = C5H5N。吡啶。X射线晶体结构测定表明,配合物1b的几何形状与先前合成的DMAP稳定的类似物Cp *(OC)2W {O [双键,长度为m-SiMes2(DMAP)}}( SiMe3)(1a,DMAP = 4-NMe2C6H4N)。1b中的Si双键,长度为m-O和WO键的距离与1a中观察到的相当,但是1b的氮硅配位键比1a的更长(约0.05),表明吡啶的配位比DMAP弱。1b与rt中C6D6中过量PMe3的反应通过消除吡啶进行,得到五元金属环卡宾络合物Cp *