| 329769-62-2

• CAS: 329769-62-2
• 化学式: C₂₃H₂₇NOW
• 分子量: 517.323
• InChiKey: YAGVGJFYJRFICS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  、 苯 以 苯 为溶剂， 以59%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  亚烷基钨配合物对碳氢化合物 C−H 键的热活化

  摘要：

  CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(2) (1) 在纯碳氢化合物溶液中的热活化瞬时产生新戊叉络合物 CpW(NO)(=CHCMe(3)) (A)，随后激活溶剂 CH 键。例如，1 在四甲基硅烷和全氘四甲基硅烷中的热解导致 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(CH(2)SiMe(3)) (2) 和 CpW(NO)( CHDCMe(3))[CD(2)Si(CD(3))(3)] (2-d(12))，分别为几乎定量的产率。新戊基中间体 A 可以被 PMe(3) 捕获以获得两种异构形式 (4a-b) 的 CpW(NO)(=CHCMe(3))(PMe(3))，在苯中，1 干净地形成苯基复杂的 CpW(NO)(CH(2)CMe(3))(C(6)H(5)) (5)。动力学和机理研究表明，源自 1 的 CH 活化化学通过两个不同的步骤进行，即，(1) 确定分子内 α-H 从 1 消除新戊烷形成 A

  DOI：

  10.1021/ja002457e

文献信息

• Intermolecular C−H Activation of Hydrocarbons by Tungsten Alkylidene Complexes:  An Experimental and Computational Mechanistic Study
  作者：Craig S. Adams、Peter Legzdins、W. Stephen McNeil

  DOI：10.1021/om010380c

  日期：2001.11.1

  neopentyl ligands, consistent with the formation of σ-neopentane complexes prior to neopentane elimination. The thermolysis of 1 in a 1:1 molar mixture of tetramethylsilane-h12 and tetramethylsilane-d12 (70 °C, 40 h) yields an intermolecular KIE of 1.07(4):1. Thermolysis of 1 and 2 in 1:1 benzene/benzene-d6 yields intermolecular KIEs of 1.03(5):1 and 1.17(19):1, respectively. The KIE values are inconsistent

  Cp * W（NO）（CH 2 CMe 3）2（1）和Cp * W（NO）（CH 2 CMe 3）（CH 2 C 6 H 5）（2）在中等条件下（70°C，40 h ）分别生成反应性络合物Cp * W（NO）（CHCMe 3）（A）和Cp * W（NO）（CHC 6 H 5）（B），它们通过在整个反应室中添加C-H来活化烃类溶剂M C键。α氘代导数Cp * W（NO）（CD 2 CMe 3）2（1-d 4）在新戊基配体内进行分子内H / D交换，这与消除新戊烷之前σ-新戊烷配合物的形成一致。在四甲基硅烷-h 12和四甲基硅烷-d 12的1：1摩尔混合物中热解1（70°C，40 h），得到的分子间KIE为1.07（4）：1。热解1和2在1：1个的苯/苯d 6分别为1，：1.03产率间KIES（5）：1和1.17（19）。KIE值与确定M的CH键的速率确定不一致C键，表明底物与金属中心的配位是烷烃和芳烃分子间竞争的决定性因素。Cp