名称:
羧酸A-帧络合物的[Rh(μ-O的反应2 CR)(CO)2(μ-DPPM)2 ] CLO 4用小分子。二氢异裂活化羰基的加合物的[Rh 2(μ-CO)(μ-O 2 CR)(CO)2(μ-DPPM)2 ] CLO 4(R = CH 2氯,三氯甲烷2,CCL 3,CF 3)
摘要:
羧酸A-帧络合物的[Rh(μ-O的反应性2 CR)(CO)2(μ-DPPM)2 ] CLO 4(R = H,CH 3,CH 2氯,三氯甲烷2,CCL 3,CF 3)已经研究了针对CO,H 2 / CO混合物和卤素的方法。不同于乙酸盐和甲酸盐配合物,其反应与CO已在别处报导,所有四个halocarboxylates与CO反应,得到不稳定的,可分离的加成物,铑[Rh 2(μ-CO)(μ-O 2 CR)(CO)2(μ -dppm)2 ] ClO 4(R = CH 2 Cl,CHCl 2,CCl 3,CF 3)在室温和压力下进行。在最不寻常的反应中,当与H 2 / CO气体混合物反应时,相同的卤代羧酸盐A骨架络合物会促进二氢的杂溶活化。羰基加合物已被证明是产物[Rh 2(μ-H)(μ-CO)(CO)2(μ-dppm)2 ] ClO 4形成的中间体。提出了该反应的基本原理,其中仅一个金属中心直接参与H
DOI:
10.1016/s0020-1693(00)85995-2