dihydrido(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(5-(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene)rhodium(III) | 287944-37-0

• 英文名称: dihydrido(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(5-(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene)rhodium(III)
• CAS: 287944-37-0
• 化学式: C₆₂H₇₄O₄PRh
• 分子量: 1017.15
• InChiKey: RUAIPFZYVGOYIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dichloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(5-(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene)rhodium(III) 、 sodium tetrahydroborate 以 乙醇 为溶剂， 以98%的产率得到dihydrido(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(5-(diphenylphosphino)-25,26,27,28-tetra-n-propoxycalix[4]arene)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  上环单膦化杯[4]芳烃的（η5-五甲基环戊二烯基）铑配合物

  摘要：

  据报道，上边缘单溴杯[4]亚芳基Br-calixPR 2的一种新的方便的合成方法已被用作制备二苯基-（6a）和二异丙基膦配体（6b）的关键前体。这些新的配体与[（C 5 Me 5）RhCl 2 ] 2反应得到络合物（calixPR 2）（C 5 Me 5）Rh（Cl）2（8a，b），可以将其转化为相应的二酐（ calixPR 2）（C 5 Me 5）Rh（H）2（9a，b）使用NaBH 4。6a还与（C 5 Me 5）Rh（CO）2反应形成（calixPPh 2）（C 5 Me 5）Rh（CO）（10）。8a和8b的X射线结构证实了杯[4]亚芳基碗的圆锥几何形状，并揭示了空腔中存在苯基和异丙基。关于Rh-P键，以固态描绘了乳脂状的构象。络合物8a，b和9a，b如VT 1 H和8a，b的31 P NMR测量所证实，在溶液中似乎是通量的。分子模型确定了13个构象体的存在，这些构象体与围绕C（c

  DOI：

  10.1021/om000433a

文献信息

• Upper-rim monofunctionalization of calix[4]arene by organometallic diphenylphosphinorhodium complexes
  作者：Martin Vézina、Jonathan Gagnon、Karine Villeneuve、Marc Drouin、Pierre D. Harvey

  DOI：10.1039/b001485k

  日期：——

  Monofunctionalization of the calix[4]arene upper-rim is achieved by lithiation with BunLi, followed by phosphination with Ph2PCl of monobromotetra-n-propoxycalix[4]arene; subsequent reactions with [Cp*RhIIICl2]2 and Cp*RhI(CO)2 provide the corresponding Cp*[Ph2(calix)P]RhIIICl2, which can be converted to Cp*[Ph2(calix)P]RhIII(H)2 and Cp*[Ph2(calix)P]RhI(CO), respectively.

  先用 BunLi 锂化，再用 Ph2PCl 磷化一溴四-正丙氧基萼[4]炔，从而实现萼[4]炔上缘的单官能化； 随后与[Cp*RhIIICl2]2 和 Cp*RhI(CO)2 反应生成相应的 Cp*[Ph2(calix)P]RhIIICl2，可分别转化为 Cp*[Ph2(calix)P]RhIII(H)2 和 Cp*[Ph2(calix)P]RhI(CO)。