Cp2Ta[CH2B(C6F5)2CH3]CH3 | 680572-90-1

• 英文名称: Cp2Ta[CH2B(C6F5)2CH3]CH3
• CAS: 680572-90-1
• 化学式: C₂₅H₁₈BF₁₀Ta
• 分子量: 700.161
• InChiKey: OOJDPRVOOSNKTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (η(5)-C5H5)2Ta(=CH2)(CH3) 、 methylbis(pentafluorophenyl)borane 以 苯 为溶剂， 以79%的产率得到Cp2Ta[CH2B(C6F5)2CH3]CH3
  参考文献：
  名称：

  Isocyanide insertion reactions into the Ta—C bonds of cationic and zwitterionic tantalocenes

  摘要：

  对偶极化合物(C5H4R)2Ta[CH2B(C6F5)3]CH3 (R = H, 1a; R = CH3, 1b)中，异腈R'NC (R' = t-Bu, C6H11, CH2C6H5)的插入仅发生在Ta-CH2键上，且在室温下速率相对较慢，形成N-out异构体作为唯一的动力学产物。相比之下，相同的异腈底物插入非偶极类似物[(C5H4R)2Ta(CH3)2][A] (R = H, A = B(C6F5)4, 3a; R = CH3, A = BF4, 3b)中的Ta-CH3键则发生得更快，同样仅形成N-out异构体。速率差异归因于偶极化合物中存在基态α-咬合作用，而在二甲基离子对中不存在。所有形成的N-out异构体均经历热力学和不可逆的转化，形成相应的N-in异构体，其速率可通过1H NMR光谱方便地跟踪。通过在不同温度下研究速率，获得了每种转化的活化参数。分析了异构化反应的速率和活化趋势与化合物结构变化的关系。发现随着异腈取代基R'的空间位阻增加，速率降低；对于包含更多电子供体的C5H4CH3辅助配体的系列，速率较快。此外，偶极化的N-out化合物的异构化速率比非偶极化系列中的速率更快。该研究代表了结构变化作为N-out到N-in异构化反应速率的函数的更广泛的动力学分析之一。观察结果与已经发展的机理图像一致，涉及到η2亚胺酰基配体的解离，M-Ciminoacyl键的旋转和重新配位到金属茂环楔形内部位点。关键词：阳离子茂金属化合物、异腈插入、咬合相互作用、钽。

  DOI：

  10.1139/v03-051