[iridium(I)(2,6-bis{(di-tert-butylphosphino)methyl}pyridine)(cyclooctene)](tetrafluoroborate) | 913335-50-9

• 英文名称: [iridium(I)(2,6-bis{(di-tert-butylphosphino)methyl}pyridine)(cyclooctene)](tetrafluoroborate)
• 英文别名: [Ir(PNP)(COE)](BF4)；[(2,6-di-tert-butylphosphinomethyl)pyridine)Ir(cyclooctene)][BF4]
• CAS: 913335-50-9
• 化学式: BF₄*C₃₁H₅₇IrNP₂
• 分子量: 784.772
• InChiKey: MQRPPEIQMGWBFF-IUJXYRIYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酸甲酯 、 [iridium(I)(2,6-bis{(di-tert-butylphosphino)methyl}pyridine)(cyclooctene)](tetrafluoroborate) 反应 20.0h， 以94%的产率得到[iridium(I)(2,6-bis{(di-tert-butylphosphino)methyl}pyridine)(H)(methylpropanoate(-H))](tetrafluoroborate)
  参考文献：
  名称：

  Iridium(i) PNP complexes in the sp³C–H bond activation of methyl propanoate and related esters

  摘要：

  探讨了PNP铱夹持配合物[Ir(PNP)(COE)][BF₄] [PNP = 2,6-双{(二-叔丁基磷氧基)甲基}吡啶; COE = 环辛烯]在甲基丙酸酯和其他相关酯的sp³C-H活化中的利用。

  DOI：

  10.1039/c4dt02859g

文献信息

• Selective sp³ C−H Activation of Ketones at the β Position by Ir(I). Origin of Regioselectivity and Water Effect
  作者：Moran Feller、Amir Karton、Gregory Leitus、Jan M. L. Martin、David Milstein

  DOI：10.1021/ja0641352

  日期：2006.9.1

  C-chelated complexes. Calculations show that the selectivity is both kinetically (because of steric reasons in the rate determingin step (RDS)) and thermodynamically controlled, the latter as a result of carbonyl oxygen coordination in the product. The RDS is formation of the eta2-C,H intermediates from the complexed ketone intermediates. Water has a strong influence on the regioselectivity, and in its presence

  阳离子 (PNP)Ir(I)（环辛烯）络合物 (1)（PNP = 2,6-双-（二-叔丁基膦甲基）吡啶）与 2-丁酮或 3-戊酮的反应导致选择性， β CH 键的定量活化，产生 O,C 螯合复合物。计算表明选择性是动力学（由于速率决定步骤 (RDS) 中的空间原因）和热力学控制的，后者是产物中羰基氧配位的结果。RDS 是由络合的酮中间体形成 eta2-C,H 中间体。水对区域选择性有很大的影响，在它的存在下，1 与 2-丁酮的反应也会产生 α 末端 CH 活化产物。计算研究表明，水可以通过氢键稳定末端αCH活化产物，