OsH(η3-CH2CHOC(O)CH3)(CO)(P(tert-butyl)2(methyl))2]B(3,5(CF3)2C6H3)4 | 639807-93-5

• 英文名称: OsH(η3-CH2CHOC(O)CH3)(CO)(P(tert-butyl)2(methyl))2]B(3,5(CF3)2C6H3)4
• CAS: 639807-93-5
• 化学式: C₂₃H₄₉O₃OsP₂*C₃₂H₁₂BF₂₄
• 分子量: 1489.01
• InChiKey: HPIFUSIDFCNUBV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 OsH(OTf)(CO)(P(tert-butyl)2(methyl))2 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 OsH(η3-CH2CHOC(O)CH3)(CO)(P(tert-butyl)2(methyl))2]B(3,5(CF3)2C6H3)4
  参考文献：
  名称：

  Facile C(sp²)/O₂CR bond cleavage by Ru or Os

  摘要：

  [RuHClL2]2，L = PiPr3，在 20 °C下与 H2CCH(O2CR)（R = CH3、CF3、C6H5）发生反应，通过两个可观察到的中间产物，得到 RuCl(O2CR)(CHMe)L2；这个碳烯络合物随后重新分配了 Cl 和 O2CR 基团。对甲苯磺酸乙烯酯在-60 °C时就能得到 RuCl(OTs)(CHMe)L2。氯甲酸乙烯酯 H2CCH(O2CCl) 与 [RuHClL2]2 快速反应，生成烯烃偏聚催化剂 RuCl2(CHMe)L2 和 CO2。Os(H)3ClL2（L = PiPr3 或 PtBu2Me）与乙烯基酯 H2CCHE（E = O2CR）反应，首先生成η2-烯烃加合物。随后，C/O 键发生裂解，生成邻碳化合物 OsHCl(O2CCF3)(CMe)L2。氯甲酸乙烯酯和 Os(H)3ClL2 生成 OsHCl2(CMe)L2 和 CO2。RuHCl(PPh3)3 通过 RuCl(O2CCl)(CHMe)(PPh3)2 与氯甲酸乙烯酯反应，生成 RuCl2(CHMe)(PPh3)2，而 OsHCl(PPh3)3 通过可观察到的 OsCl2(CHMe)(PPh3)2，发生类似反应，生成 OsHCl2(CMe)(PPh3)2。三氟乙酸乙烯酯将 OsHCl(PPh3)3 转化为 OsHCl(O2CCF3)(CMe)(PPh3)2。OsH(CO)(PtBu2Me)2+中π基含量较低的金属与乙烯基酯发生反应，只生成一种烯烃加合物；在这种加合物中可检测到酯氧与 Os 的结合，这表明羧基从碳到金属的迁移机制。本文探讨了这些反应的机理，并讨论了 Ru 和 Os 之间的热力学差异。通过 DFT（B3PW91）计算，确定了可能产物的能量模式。结果表明，裂解 C-O2CR 键的热力学偏好与所形成的 Ru-O2CR 键的能量有关。计算还表明，在 H2CCH(O2CCl) 的情况下，二氧化碳损失的热力学驱动力非常大。在 H2CCH(O2CR) 的情况下，相应的 CO2 损失在热力学上是不利的。Ru-R 键的能量是一个关键因素。

  DOI：

  10.1039/b306111f