摘要:
                                为了克服在阻碍吡啶配体中与2,6-二取代有关的不利的空间压力,报道了2,5-二取代的变体,即2,5-二甲磺基吡啶(2,5-Mes 2 py)的配位化学。该二芳基吡啶显示出与各种形式的氧化态和大分子改变的过渡金属片段的良好结合能力。用一价铜和三氟甲磺酸盐源处理2.0当量的2,5-Mes 2 py会生成[M(2,5-Mes 2 py)2 ] OTf(M = Cu,Ag; OTf = OSO 2 CF 3),具有较长的M-OTf距离和可接近底物的一级配位球。2,5-Mes 2 py与Cu(OTf)的组合2和Pd(OAc)2分别产生具有顺式-和反式-2,5-Mes 2 py方向的四坐标复合物。发现四配位钯配合物Pd(OAc)2(2,5-Mes 2 py)2在室温下可抵抗溶液中的py-配体解离,但可作为苯的好氧CH键结合的前催化剂在高温下。将此C–H键活化化学与具有2,6-二取代吡啶的类似基于Pd的系统进行了比较。2