RuHCl(CO)(P(i)Pr2[3,5-CF3)2C6H3])2 | 387878-94-6

• 英文名称: RuHCl(CO)(P(i)Pr2[3,5-CF3)2C6H3])2
• 英文别名: ruthenium(II)H(Cl)(CO)(P-iPr2(3,5-(CF3)2-C6H3))2；RuHCl(CO)(P(i)Pr2(3,5-(CF3)2C6H3))2
• CAS: 387878-94-6
• 化学式: C₂₉H₃₅ClF₁₂OP₂Ru
• 分子量: 826.048
• InChiKey: SRZHSBUFPOXTFK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuHCl(CO)(P(i)Pr2[3,5-CF3)2C6H3])2 、 四丁基氯化铵 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [Bu4N][RuHCl2(CO)(P(i)Pr2[3,5-CF3)2C6H3])2]
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸度对RuHCl（CO）（膦）（2）的合成的影响：P（i）Pr（3），P（i）Pr（2）（3,5-（ CF（3））（2）C（6）H（3））和P（i）Pr（2）Me。

  摘要：

  若要评估空间，电子和合成因素的影响，RuHCl（CO）[P（i）Pr（2）（3,5-（CF（3））（2）C（6）H（3）的合成））]（2），并将其对Cl-的路易斯酸度与RuHCl（CO）（P（i）Pr（3））（2）进行比较。在此合成中，Na（2）CO（3）被证明比NEt（3）更有效，因为Na +可以更好地掩盖潜在配体Cl-的亲核性。对无氢化物RuCl（2）（CO）（P（i）Pr（2）Me）（2）的X射线结构测定表明它为二聚体，并且该固态结构在溶液中持续存在，但作为几种不同的异构体 RuHCl（CO）（P（i）Pr（2）Me）（3）的合成表明，这种较小的磷化氢中的三个可以簇拥在Ru周围，但是动态NMR光谱显示一个磷化氢被弱结合。

  DOI：

  10.1021/ic000500t
• 作为产物：
  描述：

  ruthenium(II)H(Cl)(CO)(CH2CH3)(P-iPr2(3,5-(CF3)2-C6H3))2 以 氘代苯 为溶剂， 生成 RuHCl(CO)(P(i)Pr2[3,5-CF3)2C6H3])2
  参考文献：
  名称：

  烯烃或乙炔插入MHCl（CO）（膦）2的Ru–H或Os–H的比较研究

  摘要：

  OsHCl（C 2 D 4）（CO）L 2（L = P i Pr 3）加合物在25°C时H / D交换非常缓慢，但在65°C时很容易检测到。不乙基物种以可检测的浓度形成。RuHCl（CO）L 2没有显示出可检测到的C 2 D 4加合物，但在60°C时Ru–H / C–D交换实际上比Os快。已经进行了DFT（B3PW91）计算，以分析异构体形式的相对能，该相对能是由于添加了烯烃 或 炔烃到MH（Cl）（CO）（PH 3）2（M = Os，Ru）。因此，18电子炔烃 将加合物与18电子亚乙烯基异构体和16电子进行比较 乙烯基塑料复杂的。同样，18电子烯烃 将加合物与18电子进行比较 卡宾 异构体和16电子 乙基复杂的。发现有两个因素可以控制形成的产物：（i）Os络合物有利于不饱和π键 配体 和18电子计数，而Ru偏爱饱和 配体和不饱和金属中心；（ii）较弱的π键炔烃 比在 烯烃 进行插入或异构化

  DOI：

  10.1039/b103113a

文献信息

• Reactivity of the Hydrido/Nitrosyl Radical MHCl(NO)(CO)(PⁱPr₃)₂, M = Ru, Os
  作者：Alexei V. Marchenko、Andrei N. Vedernikov、David F. Dye、Maren Pink、Jeffrey M. Zaleski、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ic0349407

  日期：2004.1.1

  reaction of equimolar NO with the 16 electron molecule RuHCl(CO)L(2) (L = P(i)Pr(3)) proceeds, via a radical adduct RuHCl(CO)(NO) L(2), onward to form RuCl(NO)(CO)L(2) (X-ray structure determination) and RuHCl(HNO)(CO)L(2), in a 1:1 mole ratio. The HNO ligand, bound by N and trans to hydride, is rapidly degraded by excess NO. The osmium complex behaves analogously, but the adduct has a higher formation constant

  等摩尔NO与16个电子分子RuHCl（CO）L（2）（L = P（i）Pr（3））的反应通过自由基加合物RuHCl（CO）（NO）L（2）继续进行以1：1的摩尔比形成RuCl（NO）（CO）L（2）（X射线结构测定）和RuHCl（HNO）（CO）L（2）。氮和反式结合成氢化物的HNO配体会因过量的NO迅速降解。complex络合物的行为类似，但加合物的形成常数较高，因此可以确定其红外光谱。两个MHCl（CO）（NO）L（2）自由基均通过EPR光谱表征，并且在Ru系统上进行的DFT计算表明，它具有“半弯曲” Ru-NO单元，其自旋密度主要位于氮上。DFT（PBE）能量排除了形成两种产物的某些可能的机械步骤。