二氯(五甲基环戊二烯基)膦钨 | 1026779-55-4

• 中文名称: 二氯(五甲基环戊二烯基)膦钨
• 英文名称: dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)phosphane tungsten
• 英文别名: [(Me5C5PCl2)W(CO)5]
• CAS: 1026779-55-4
• 化学式: C₁₅H₁₅Cl₂O₅PW
• 分子量: 561.011
• InChiKey: WTRBBEDVAGRXHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯(五甲基环戊二烯基)膦钨 在 12-crown-4 、 t-BuLi 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 生成 carbon monoxide;(1S,3R,6S,7R,8S,10S)-3,4,5,6,7,8-hexamethyl-10-phenyl-2,9-dioxa-1-phosphatricyclo[4.3.1.03,7]dec-4-ene;tungsten
  参考文献：
  名称：

  氧杂磷杂环戊烷W（CO）5配合物的热C-O开环合成新型O，P，C-笼式配合物

  摘要：

  描述了通过氧杂磷杂环戊烷W（CO）5配合物的热C-O开环，轻松且高度立体选择性地合成新型O，P，C-笼式配合物。所有化合物均通过元素分析，多核NMR，IR，MS和单晶X射线衍射研究明确鉴定。

  DOI：

  10.1021/om7012953

文献信息

• Facile Synthesis of Pentacarbonyltungsten(0) Complexes with Oxaphosphirane Ligands
  作者：Rainer Streubel、Maren Bode、Janaina Marinas Pérez、Gregor Schnakenburg、Jörg Daniels、Martin Nieger、Peter G. Jones

  DOI：10.1002/zaac.200900063

  日期：2009.7

  Facile synthesis of tungsten(0) complexes of the type 7a–g (R1 = C5Me5) and 8a–g (R1 = CH(SiMe3)2) using transient Li/Cl phosphanylidenoid tungsten(0) complexes 4, 5 and carbonyl derivatives 6a–g is reported; furthermore, for all complexes NMR, IR spectroscopic, mass spectrometric investigations and, in addition, single-crystal X-ray structures of complexes 7b,d–g and 8b,d are presented.

  使用瞬态 Li/Cl 磷酰基钨 (0) 配合物 4、5 和羰基衍生物 6a 轻松合成 7a-g (R1 = C5Me5) 和 8a-g (R1 = CH(SiMe3)2) 型钨 (0) 配合物-g 报告；此外，对所有配合物进行了核磁共振、红外光谱、质谱研究，此外，还提供了配合物 7b、d-g 和 8b、d 的单晶 X 射线结构。
• Synthesis of Li/OR phosphinidenoid complexes: on the evidence for intramolecular O–Li donation and the effect of cation encapsulation
  作者：Rainer Streubel、Andreas Wolfgang Kyri、Lili Duan、Gregor Schnakenburg

  DOI：10.1039/c3dt52269e

  日期：——

  led to the selective formation of phosphinidenoid complexes [Li(12-crown-4)2] [(OC)5WRP(OCH3)}] (18a R = CPh3 and 18b R = C5Me5) which were stable in solution at ambient temperature, in contrast to Li/OMe phosphinidenoid complexes without 12-crown-4. To our surprise attempts to crystallise complex 18b yielded complex 21 having a Li–O–P subunit. The reaction of complex 17c with [Ph3C]BF4 yielded the P–C

  次膦酸酯配合物12–14a–c，15a和16a的合成是通过由二氯（有机）膦配合物[（OC）5 M RPCl 2 }] 1-5制备的瞬态Li / Cl膦基类固醇配合物6–10的反应而实现的。（1，6：R =器CPh 3，2，7，R = C 5我5，3-5，8-10：R = CH（森达3）2，1-3，6-8：M = W，9：M = Mo，10：M = Cr），以及不同的醇11a–c（a：R =烯丙基，b：R =甲基，c：R =异丙基）。在存在两个当量的12-crown-4的情况下，用MeLi或t BuLi对复合物12b，13b进行质子化导致选择性生成膦腈类化合物[Li（12-crown-4）2 ] [（OC）5 W RP （OCH 3）}]（18a R = CPh 3和18b R = C 5 Me 5与没有12-crown-4的Li / OMe膦亚基络合物相反，在室温下在溶液中稳定。令我们
• The azaphosphiridine to terminal phosphinidene complex rearrangement – looking for non-covalent interactions of a highly reactive species
  作者：José Manuel Villalba Franco、Arturo Espinosa Ferao、Gregor Schnakenburg、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/c3cc45477k

  日期：——

  Azaphosphiridine complexes 4a,a', intermediates in the reaction of P-C5Me5 substituted Li-Cl phosphinidenoid complex 2 and C-furyl carbaldimine 3, rearranged selectively to give the novel N,P,C-cage complex 5a. Transient terminal phosphinidene complex 7a was trapped with phenyl acetylene (8) forming the new N,P,C-cage complex 9. DFT calculations provide evidence for a thermally allowed aza-phospha-Cope

  氮杂吡啶吡啶配合物4a，a′，是在P-C 5 Me 5取代的Li-Cl膦基类固醇配合物2和C-呋喃基碳二亚胺3的反应中的中间体，选择性地重排得到新的N，P，C-笼式配合物5a。瞬态末端次膦基配合物7a被苯基乙炔（8）捕获，形成新的N，P，C笼式配合物9。DFT计算提供了热允许的氮杂-膦-Cope重排的证据，该重排导致P-氨基取代的次膦基配合物如图7a所示，其除了通过典型的键合电子效应外还通过非共价相互作用而稳定。
• Reaction of Li/Cl phosphinidenoid complexes with a phosphite substituted ketone: access to complexes with a novel mixed-valence polycyclic P,C-ligand system
  作者：Liliya Abdrakhmanova、Arturo Espinosa、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/c3dt50902h

  日期：——

  Reaction of Li/Cl phosphinidenoid pentacarbonyltungsten(0) complexes 2a,b (R = CH(SiMe3)2, Cp*) with bifunctional phosphite-substituted ketone 3 yielded tungsten complexes 4a,b having a novel mixed-valence polycyclic P,C-cage ligand with a P–P bond. DFT calculations provide insight into an unusual product formation pathway.

  Li / Cl膦基类化合物五羰基钨（0）络合物2a，b（R = CH（SiMe 3）2，Cp *）与亚磷酸酯取代的双官能酮3的反应生成了具有新型混合价多环P，C的钨络合物4a，b。带有P–P键的笼型配体。DFT计算提供了对异常产品形成途径的洞察力。
• Synthesis and DFT calculations of spirooxaphosphirane complexes
  作者：Carolin Albrecht、Eva Schneider、Marianne Engeser、Gregor Schnakenburg、Arturo Espinosa、Rainer Streubel

  DOI：10.1039/c3dt50556a

  日期：——

  In situ formed Li/Cl phosphinidenoid complexes [Li(12-crown-4)][M(CO)5(ClPC5Me5)] 3a–c (M = Cr, Mo, W) reacted with cyclobutanone (4), cyclopentanone (5) and cyclohexanone (6) in Et2O to yield the first P-C5Me5 substituted C3-spirofused oxaphosphirane complexes 7a–c, 8a and 9a,a′. In the case of cyclopentanone and 1a the outcome of the reaction in THF was different: here the formation of 8a along with (anionic) phosphinoate complexes 14a and 15a was observed, the latter possess an unusual ring-opened oxaphosphirane and 2-cyclopentylidenecyclopentanone as co-ligands to the lithium cation. NMR, IR and MS data as well as single-crystal X-ray structures in the case of 7a–c, 8a, 9a and 15a are reported. DFT calculations on the parent 1-oxa-2-phosphaspiro[2.n]alkane pentacarbonylchromium(0) complexes 10 (a: n = 2; b: n = 3; c: n = 4; d: n = 5) revealed that both ring strain energies and G(r) values decrease significantly as the spiroring size increases. This is caused by an increase in the exocyclic α bond angle at the oxaphosphirane C3 atom, hence decreasing the s-character of the corresponding orbitals involved in endocyclic bonds at C3 and thus becoming better suited for accommodation of small ring angles.

  原位形成的 Li/Cl 膦类络合物 [Li(12-crown-4)][M(CO)5(ClPC5Me5)] 3a–c (M = Cr, Mo, W) 与环丁酮 (4)、环戊酮 (5) 反应) 和环己酮 (6) 在 Et2O 中生成第一个 P-C5Me5 取代的 C3-螺稠氧杂磷烷配合物 7a–c、8a 和 9a,a'。对于环戊酮和 1a，在 THF 中的反应结果不同：这里观察到 8a 与（阴离子）次膦酸酯配合物 14a 和 15a 一起形成，后者具有不寻常的开环氧杂膦和 2-亚环戊基环戊酮作为配合物。 -锂阳离子的配体。报告了 7a-c、8a、9a 和 15a 的 NMR、IR 和 MS 数据以及单晶 X 射线结构。对母体 1-oxa-2-phosphaspiro[2.n]alkane pentacarbonylchromium(0) 配合物 10（a：n = 2；b：n = 3；c：n = 4；d：n = 5）的 DFT 计算表明随着螺环尺寸的增加，环应变能和 G(r) 值均显着降低。这是由于氧杂磷杂环 C3 原子处的环外 α 键角增加，从而减少了 C3 处环内键所涉及的相应轨道的 s 特征，从而更适合调节小环角。