摘要:
我们报告了脲磷烷配体 1-[2-(二苯基膦酰基)乙基]-3-苯基脲 (L1) 对不同铑前体配合物的配位行为。根据阴离子的性质和配体/金属比率,L1 可作为混合 P,O 配位螯合物、阴离子 P,N 配位螯合物或作为超分子(氢键)双齿配体。使用脲膦 L2 和 L3(L1 的手性类似物)在三种烯烃底物的不对称氢化中研究了不同类型的配合物。对于 2-乙酰氨基丙烯酸甲酯 (S1) 和衣康酸二甲酯 (S2),中性配合物 [Rh(L2-κ2P,N)(cod)] 含有阴离子 P,N 配位脲磷烷配体,提供了最佳的对映选择性(69.2 和 24.3 %, 分别)。对于 N-(3,