CH[(CH3)2SiN(p-CH3C6H4)]3ZrCl | 210883-98-0

• 英文名称: CH[(CH3)2SiN(p-CH3C6H4)]3ZrCl
• CAS: 210883-98-0
• 化学式: C₂₈H₄₀ClN₃Si₃Zr
• 分子量: 629.579
• InChiKey: UGYBRKRWCNQSQA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正丁基锂 、 CH[(CH3)2SiN(p-CH3C6H4)]3ZrCl 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以58%的产率得到CH[(CH3)2SiN(p-CH3C6H4)]3Zr(n)Bu
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structures, and alkene hydrosilation activities of neutral tripodal amidozirconium alkyls

  摘要：

  Zr(CH2C6H5)4 与 CH[(CH3)2SiNHAr]3（Ar=对位甲苯基和对位氟苯基）发生氨解反应，得到 CH[(CH3)2SiNAr]3ZrCH2C6H51a 和 1b（a：Ar=对位甲苯基；b：Ar=对位氟苯基）。溶液和固态 X 射线结构数据表明，1a 和 1b 中的苄基具有 η2 键合模式。将 1a 和 1b 与 N,N-二甲基氯化萘或三苯基甲基氯化萘处理，可得到 CH[(CH3)2SiNAr]3ZrCl （2a 和 2b）。络合物 2a 在苯中表现出快速的二聚体-单体平衡。2a 的单晶 X 射线衍射显示出由两个 μ-Cl 原子桥接的二聚体结构。2a 和 2b 与正丁基锂在甲苯中进行 Metathesis 反应，然后在己烷中进行 Metathesis 反应，得到 CH[(CH3)2SiNAr]3ZrnBu （3a 和 3b）。3a 和 3b 在 Nujol 茂金属中的晶体结构和红外光谱显示出微弱的 β-ostic 相互作用，但 3a 和 3b 的溶液核磁共振光谱没有显示出这种作用。 此外，较大的 Zr-Cα-Cβ 角和较长的 Zr-Cβ 间距表明 3a 和 3b 中的β-ostic 相互作用比之前报告的第 4 族金属中的作用要弱。络合物 1a、1b、3a 和 3b 是活跃的烯烃加氢催化剂。这些络合物表现出的催化活性与之前报道的 X3MR 型中性分子（X = 酰胺、烷氧化物或硅氧化物；M = 第 4 族金属；R = 烷基或氢化物）的惰性形成了鲜明对比。我们将活性的提高归因于三个因素：配体的附属基团较小；由于配体的 "咬合角 "较小，Zr-烷基的顺式配位位点容易接近；由于三足配体的配位几何形状，N(p) → Zr(d) π 的捐赠减弱。

  DOI：

  10.1039/b200789d
• 作为产物：
  描述：

  CH[(CH3)2SiN(p-CH3C6H4)]3ZrCH2C6H5 、 N,N-二甲基苯胺盐酸 以 甲苯 为溶剂， 以56.8%的产率得到CH[(CH3)2SiN(p-CH3C6H4)]3ZrCl
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structures, and alkene hydrosilation activities of neutral tripodal amidozirconium alkyls

  摘要：

  Zr(CH2C6H5)4 与 CH[(CH3)2SiNHAr]3（Ar=对位甲苯基和对位氟苯基）发生氨解反应，得到 CH[(CH3)2SiNAr]3ZrCH2C6H51a 和 1b（a：Ar=对位甲苯基；b：Ar=对位氟苯基）。溶液和固态 X 射线结构数据表明，1a 和 1b 中的苄基具有 η2 键合模式。将 1a 和 1b 与 N,N-二甲基氯化萘或三苯基甲基氯化萘处理，可得到 CH[(CH3)2SiNAr]3ZrCl （2a 和 2b）。络合物 2a 在苯中表现出快速的二聚体-单体平衡。2a 的单晶 X 射线衍射显示出由两个 μ-Cl 原子桥接的二聚体结构。2a 和 2b 与正丁基锂在甲苯中进行 Metathesis 反应，然后在己烷中进行 Metathesis 反应，得到 CH[(CH3)2SiNAr]3ZrnBu （3a 和 3b）。3a 和 3b 在 Nujol 茂金属中的晶体结构和红外光谱显示出微弱的 β-ostic 相互作用，但 3a 和 3b 的溶液核磁共振光谱没有显示出这种作用。 此外，较大的 Zr-Cα-Cβ 角和较长的 Zr-Cβ 间距表明 3a 和 3b 中的β-ostic 相互作用比之前报告的第 4 族金属中的作用要弱。络合物 1a、1b、3a 和 3b 是活跃的烯烃加氢催化剂。这些络合物表现出的催化活性与之前报道的 X3MR 型中性分子（X = 酰胺、烷氧化物或硅氧化物；M = 第 4 族金属；R = 烷基或氢化物）的惰性形成了鲜明对比。我们将活性的提高归因于三个因素：配体的附属基团较小；由于配体的 "咬合角 "较小，Zr-烷基的顺式配位位点容易接近；由于三足配体的配位几何形状，N(p) → Zr(d) π 的捐赠减弱。

  DOI：

  10.1039/b200789d