[Rh(PhBP3)(CO)2] | 1160353-44-5

• 英文名称: [Rh(PhBP3)(CO)2]
• 英文别名: [Rh(PhB(CH2PPh2)3)(CO)2]
• CAS: 1160353-44-5
• 化学式: C₄₇H₄₁BO₂P₃Rh
• 分子量: 844.479
• InChiKey: YCHFNTDQDZMJQW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Rh(PhBP3)(C2H4)(NCMe)].2NCMe 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 [Rh(PhBP3)(CO)2]
  参考文献：
  名称：

  终端亚美多铑络合物

  摘要：

  具有MX多个键（X = CR 2，NR，O）的晚过渡金属化合物代表了合成难题，部分被制备化学家克服，但在第二和第三行元素中存在明显的缺口。例如，迄今没有孤立的末端亚氨基铑络合物的例子。本文描述了第一类铑配合物[Rh（PhBP 3）（NR）]（PhBP 3 = PhB {CH 2 PPh 2 } 3的分离，表征和一些初步的反应性研究）具有多个和末端的RhN键。这些亚氨基化合物是由有机叠氮化物与相应的具有不稳定配体的铑（I）配合物反应生成的，并显示出近似线性的Rh-N-C排列[177.5（2）°]和短的拟四面体核心几何形状铑 N键[1.780（2）]。我们还表明，RhN键在氮原子处发生质子化或添加H 2，并且还参与亚硝基基团转移和环加成反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201400023

文献信息

• Selective Hydrogenation of Cinnamaldehyde and Other α,β-Unsaturated Substrates Catalyzed by Rhodium and Ruthenium Complexes
  作者：Sonia Jiménez、José A. López、Miguel A. Ciriano、Cristina Tejel、Alberto Martínez、Roberto A. Sánchez-Delgado

  DOI：10.1021/om900223p

  日期：2009.6.8

  The complexes [Rh(PhBP3)(cod)] (1) and [Ru(PhBP3)(μ-Cl)}2] (8), containing the tripodal phosphanoborate ligand [PhB(CH2PPh2)3]−, are efficient catalysts for the selective hydrogenation of cinnamaldehyde to the corresponding allyl alcohol. Complex 8 is one of the most efficient catalysts reported to date for this reaction, in terms of activity (TOF 527 h−1) and selectivity (≥97%) under mild reaction conditions

  [Rh（PhBP 3）（cod）]（1）和[Ru（PhBP 3）（μ-Cl）} 2 ]（8）的配合物，其包含三脚架膦酸硼酸酯配体[PhB（CH 2 PPh 2）3 ] -是将肉桂醛选择性加氢为相应的烯丙醇的有效催化剂。就活性（TOF 527 h -1）和选择性（≥97％）而言，在温和的反应条件下（6.8 atm H 2），络合物8是迄今为止该反应最有效的催化剂之一。，75°C）。铑体系在肉桂醛的氢化中也表现出良好的催化特性（TOF 219 h -1），尤其是这种金属在C = O键的还原中具有很高的选择性（81％）。巴豆醛也可以降低，尽管选择性不如肉桂醛高。两种催化剂均可将2-环己烯酮迅速，特异地还原为环己酮。钌催化剂8通过氢的杂化活化而运行，氢涉及一价氢化物中间体和可能的离子氢转移，而铑配合物1涉及二氢的氧化加成以形成二氢化物中间体并遵循底物路线。确实，复杂1与乙腈中的氢反应生成二氢化物配合物[Rh（PhBP