fac-[Mn(CN-tert-Bu)(CO)3(bis(dimethylphosphino)methane)]ClO4 | 628692-52-4

• 英文名称: fac-[Mn(CN-tert-Bu)(CO)3(bis(dimethylphosphino)methane)]ClO4
• 英文别名: fac-[Mn(CO)3(CN(t-Bu))(dmpm)]
• CAS: 628692-52-4
• 化学式: C₁₃H₂₃MnNO₃P₂*ClO₄
• 分子量: 457.667
• InChiKey: DDPGWBZMXHQKRA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  fac-[Mn(CN-tert-Bu)(CO)3(bis(dimethylphosphino)methane)]ClO4 、 potassium hydroxide 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到fac-[Mn(CN-tert-Bu)(CO)3(PMe2O)(PMe3)]
  参考文献：
  名称：

  在配位双（二甲基膦基）甲烷配体中碱基诱导的PC键裂解。

  摘要：

  用KOH处理fac- [Mn（CNR）（CO）3 {（PMe2）2CH2}] ClO4（1a R = Ph，R = tBu）导致配位dmpm配体的PC键之一裂解，导致膦-次膦酸盐配合物fac- [Mn（PMe2O）（CNR）（CO）3（PMe3）]的形成（2a，b）。诸如NaOMe和NaOEt之类的醇盐在1a，b中促进了相似的过程，从而生成fac- [Mn（CNR）（CO）3（PMe3）（PMe2OR'）] ClO4（3a R = tBu，R'= Me; 3b R = Ph ，R'= Me； 4a R = tBu，R'= Et； 4b R = Ph，R'= Et）导数。可以通过添加0.5和1当量的HBF4依次质子化2a，b中的次膦酸酯配体，从而生成fac-[{Mn（CNR）（CO）3（PMe3）（PMe2O）} 2H] BF4（6a，b）和fac- [Mn（CNR）（CO）3（PMe3）（PMe2OH）]

  DOI：

  10.1039/b607839g
• 作为产物：
  描述：

  fac-[Mn(OClO3)(CO)3(bis(dimethylphosphino)methane)] 、 异氰酸叔丁酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到fac-[Mn(CN-tert-Bu)(CO)3(bis(dimethylphosphino)methane)]ClO4
  参考文献：
  名称：

  在配位双（二甲基膦基）甲烷配体中碱基诱导的PC键裂解。

  摘要：

  用KOH处理fac- [Mn（CNR）（CO）3 {（PMe2）2CH2}] ClO4（1a R = Ph，R = tBu）导致配位dmpm配体的PC键之一裂解，导致膦-次膦酸盐配合物fac- [Mn（PMe2O）（CNR）（CO）3（PMe3）]的形成（2a，b）。诸如NaOMe和NaOEt之类的醇盐在1a，b中促进了相似的过程，从而生成fac- [Mn（CNR）（CO）3（PMe3）（PMe2OR'）] ClO4（3a R = tBu，R'= Me; 3b R = Ph ，R'= Me； 4a R = tBu，R'= Et； 4b R = Ph，R'= Et）导数。可以通过添加0.5和1当量的HBF4依次质子化2a，b中的次膦酸酯配体，从而生成fac-[{Mn（CNR）（CO）3（PMe3）（PMe2O）} 2H] BF4（6a，b）和fac- [Mn（CNR）（CO）3（PMe3）（PMe2OH）]

  DOI：

  10.1039/b607839g

文献信息

• P–C versus C–H bond cleavage in coordinated bis(dimethylphosphino)methane: controlled access to either phosphinite or functionalized diphosphine complexes
  作者：Roberto Quesada、Javier Ruiz、Víctor Riera、Santiago García-Granda、M. Rosario Díaz

  DOI：10.1039/b305316d

  日期：——

  Treatment of fac-[Mn(CNPh)(CO)3(dmpm)]ClO4 (1) with KOH affords neutral phosphinite complex fac-[Mn(PMe2O)(CNPh)(CO)3(PMe3)] (2) as a result of P-C bond cleavage on the dmpm ligand, whereas when carrying out the reaction in the presence of iodine the diphosphinoketenimine derivative fac-[MnI(CO)3[(PMe2)2C=C=NPh]] (4) is obtained after deprotonation and further functionalization of the central carbon

  用KOH处理fac- [Mn（CNPh）（CO）3（dmPM）] ClO4（1）得到中性次膦酸酯复合物fac- [Mn（PMe2O）（CNPh）（CO）3（PMe3）]（2） dmPM配体上PC键断裂的结果，而当在碘存在下进行反应时，去质子化后获得二膦基酮亚胺衍生物fac- [MnI（CO）3 [（PMe2）2C = C = NPh]]（4）以及二膦的中心碳原子的进一步官能化。