摘要:
在1,1'-位置将4,4'-联嘧啶与甲基或乙基进行二季铵化反应,生成众所周知的甲基紫精氧化还原系统的3,3'-diaza类似物。新的氧化还原系统的自由基阳离子中间体是在较低的负电位下形成的,它们在可见光中显示出较高的稳定性常数和吸收能。基于HMO / McLachlan计算的π自旋种群的EPR测量和超精细分析揭示了引入额外的氮中心如何影响整体自旋分布。自由基阳离子稳定性的提高以及两个金属螯合配位中心的可用性,使人们可以将此系统用作金属中心的阳离子自旋标记配体。具有Re +(CO)3的顺磁性配合物(PPh 3)因此显示了一个相当好分辨的EPR光谱,以相对较小的185,187 Re同位素耦合为主导。