RuH(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Cp* | 142246-11-5

• 英文名称: RuH(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Cp*
• 英文别名: RuH(dppe)Cp*；(C5Me5) [1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]ruthenium hydride；(η5-C5Me5)RuH(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)；Cp*Ru(dppe)H；Cp*RuH(dppe)
• CAS: 142246-11-5
• 化学式: C₃₆H₄₀P₂Ru
• 分子量: 635.731
• InChiKey: BQIYSTSKZQYAAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuH(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Cp* 、 二氯甲烷-D2 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以90%的产率得到pentamethylcyclopentadienyl(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)chlororuthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  质子转移到Cp * Ru（dppe）H的动力学和热力学：通过二氢键和（η2-H2）-络合物与二氢键的结合

  摘要：

  摘要Cp ∗ RuH（dppe）与一系列强度增加的质子供体（HA）之间的相互作用：CFH 2 CH 2 OH（MFE），CF 3 CH 2 OH（TFE），（CF 3）2 CHOH（HFIP） ，对硝基苯酚，CF 3 COOH和HBF 4已通过在不同极性的溶剂（正己烷，二氯甲烷及其混合物）中通过可变温度IR，UV-Vis和NMR光谱进行了光谱研究。低温IR研究表明，氢键的建立涉及氢化物配体作为质子接受位点。发现氢化物的碱度因子E j为1.39。所有技术都表明，在二氢键合的络合物和阳离子二氢络合物[Cp ∗ Ru（η2 -H 2）（dppe）] +之间存在平衡，这是首次在此处示出其形成。来自HFIP的质子转移的特征在于ΔH∘= -8。1±0.6 kcal mol -1和ΔS∘= -17±3 eu。随后发生的不可逆异构化反应的活化参数为经典二酐配合物[Cp ∗ Ru（H）2（dppe）] +，ΔH‡=

  DOI：

  10.1016/j.ica.2006.07.106
• 作为产物：
  描述：

  pentamethylcyclopentadienyl(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)chlororuthenium(II) 在 sodium methoxide 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到RuH(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)Cp*
  参考文献：
  名称：

  质子转移到Cp * Ru（dppe）H的动力学和热力学：通过二氢键和（η2-H2）-络合物与二氢键的结合

  摘要：

  摘要Cp ∗ RuH（dppe）与一系列强度增加的质子供体（HA）之间的相互作用：CFH 2 CH 2 OH（MFE），CF 3 CH 2 OH（TFE），（CF 3）2 CHOH（HFIP） ，对硝基苯酚，CF 3 COOH和HBF 4已通过在不同极性的溶剂（正己烷，二氯甲烷及其混合物）中通过可变温度IR，UV-Vis和NMR光谱进行了光谱研究。低温IR研究表明，氢键的建立涉及氢化物配体作为质子接受位点。发现氢化物的碱度因子E j为1.39。所有技术都表明，在二氢键合的络合物和阳离子二氢络合物[Cp ∗ Ru（η2 -H 2）（dppe）] +之间存在平衡，这是首次在此处示出其形成。来自HFIP的质子转移的特征在于ΔH∘= -8。1±0.6 kcal mol -1和ΔS∘= -17±3 eu。随后发生的不可逆异构化反应的活化参数为经典二酐配合物[Cp ∗ Ru（H）2（dppe）] +，ΔH‡=

  DOI：

  10.1016/j.ica.2006.07.106

文献信息

• Facile Decarboxylation of Propiolic Acid on a Ruthenium Center and Related Chemistry
  作者：John H. Bowie、Michael I. Bruce、Mark A. Buntine、Alexander S. Gentleman、David C. Graham、Paul J. Low、Gregory F. Metha、Cassandra Mitchell、Christian R. Parker、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1021/om300157w

  日期：2012.8.13

  corresponding alkynyls. Attempted deprotonation of [Ru(═C═CH2)(dppe)Cp]+ with LiBu gave the binuclear cyclobutenylidinium complex [Ru(dppe)Cp}2(μ-C4H3)]+. The X-ray diffraction molecular structures of [Ru(dppe)Cp}2(μ-C4H3)]PF6 (11), [Ru═C(OMe)CH2(CO2Me)}(dppe)Cp]PF6 (13), RuC(OMe)═CH(CO2R)}(dppe)Cp (R ═ Me (15), Et (16)) and Ru(C≡CCO2R)(dppe)Cp (R = Me (21), Et (22)) are described.

  RC≡CCO的自发脱羧2 H（R = H，PH）发生在与的RuCl（PP）的Cp（PP =（PPH反应3）2，DPPE），得到的[Ru（═C═CHR）（PP）的Cp] +。可能的机制脱羧计算研究（DFT）表明，该反应导致CO的挤出2和形成的[Ru（═C═CH 2）（DPPE）的Cp] +最有可能是由阴离子HC≡CCO的初始相互作用发生2 -用的RuCl（DPPE）通过羧酸酯与Ru的协调的Cp，随后通过形成η的2 -alkyne中间体，其重排至η 1与CO的损失-乙炔基物种2。乙炔基的质子化得到母体亚乙烯基。相反，HC CCO 2 R（R = Me，Et）与RuCl（PP）Cp和[NH 4 ] PF 6在甲醇中的反应给出了[Ru ═C（OMe）CH 2（CO 2 R）} ]（PP）的Cp +，通过MeOH中的攻击中C形成α中间亚乙烯基的[Ru ═C═CH（CO的2 R）}（PP）的Cp]
• Ruthenium-Catalyzed Ionic Hydrogenation of Aziridinium Cations
  作者：Hairong Guan、Sahar A. Saddoughi、Anthony P. Shaw、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/om050456v

  日期：2005.12.1

  Hydride transfer from CpRu(dppm)H (dppm = bis(diphenylphosphino)methane) to asymmetrically substituted aziridinium cations occurs at the less substituted carbon when the substituents are alkyl, but at the more substituted carbon when the substituent is phenyl. Some of the phenyl-substituted aziridinium cations react with the amine resulting from H- transfer; the reaction of the same phenyl-substituted

  当取代基为烷基时，CpRu（dppm）H（dppm =双（二苯基膦基）甲烷）的氢化物转移至不对称取代的叠氮鎓阳离子发生在取代度较低的碳上，但在取代基为苯基时发生在取代度更高的碳上。一些苯基取代的吖丙啶鎓阳离子的同选自H得到的胺反应-转移; 相同的苯基取代的阳离子与Cp * Ru（dppf）H（dppf = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁）的反应显示出电子转移的迹象。CpRu（dppm）H可以催化相同的叠氮鎓阳离子氢化为铵阳离子；发生与同一区域选择性为化学计量h该反应-转移反应。
• Ruthenium-Catalyzed Ionic Hydrogenation of Iminium Cations. Scope and Mechanism
  作者：Hairong Guan、Masanori Iimura、Matthew P. Magee、Jack R. Norton、Guang Zhu

  DOI：10.1021/ja0506861

  日期：2005.6.1

  Catalysis by CpRu(P-P)H (where P-P is a chelating diphosphine) of the ionic hydrogenation of an iminium cation inolves (1) the transfer of H(-) to form an amine, (2) the coordination of H(2) to the resulting Ru cation, and (3) the transfer of H(+) from the coordinated dihydrogen to the amine formed in (1). With CpRu(dppe)H the principal Ru species during catalysis remains the hydride complex, and H(2) pressure

  通过 CpRu(PP)H（其中 PP 是螯合二膦）催化亚胺阳离子的离子氢化，包括 (1) H(-) 转移形成胺，(2) H(2) 与生成的 Ru 阳离子，以及 (3) H(+) 从配位的二氢转移到 (1) 中形成的胺。与 CpRu(dppe)H 催化过程中的主要 Ru 物种仍然是氢化物复合物，并且 H(2) 压力对 ee 或营业额频率没有影响。如果 H(2) 被配位溶剂取代，则步骤 (1)，H(-) 转移可以按化学计量进行。Cp 环上的甲基取代基会略微降低 H(-) 传输速率和周转频率。膦上的给电子取代基提高了 H(-) 转移速率，并将转换频率提高到一个点：最终氢化物配体（即，CpRu(dmpe)H) 中的那个变得足够碱性以将亚胺阳离子去质子化为相应的烯胺，并且这种预平衡与 H(-) 转移竞争。当使用 Ru(H(2)) 阳离子（即 [CpRu(dppm)(eta(2)-H(2))](+)）