Cp₂Zr{N(SiHMe₂)₂}OTf | 1379453-38-9

• 英文名称: Cp₂Zr{N(SiHMe₂)₂}OTf
• CAS: 1379453-38-9
• 化学式: C₁₅H₂₄F₃NO₃SSi₂Zr
• 分子量: 502.817
• InChiKey: DJNUXDLMPMGSKS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp₂Zr{N(SiHMe₂)₂}OTf 、 三(五氟苯基)硼烷 以 苯 为溶剂， 反应 0.33h， 以35.4%的产率得到[Cp₂ZrN(SiHMe₂₎SiMe_2-μ-κ²-OTf][HB(C₆F₅)₃]
  参考文献：
  名称：

  二硅基锆化合物的路易斯碱介导的β-消除和路易斯酸介导的插入反应

  摘要：

  一系列二硅基二茂锆配合物的反应性主要受锆和硅中心之间阴离子基团（氢、烷基、卤化物、OTf）的迁移支配。这些迁移的方向通过添加两电子供体（路易斯碱）或两电子受体（路易斯酸）来控制。阳离子非经典 [Cp2ZrN(SiHMe2)2](+) ([2](+)) 由 Cp2Zr{N(SiHMe2)2}H (1) 和 B(C6F5)3 或 [Ph3C][B(C6F5) 制备)4]，而 B(C6F5)3 和 Cp2Zr{N(SiHMe2)2}R (R = Me (3), Et (5), n-C3H7 (7), CH = CHSiMe3 (9)) 的反应提供[2](+) 和 [Cp2ZrN(SiHMe2)(SiRMe2)](+) 的混合物。后一种产物是通过 B(C6F5)3 提取 β-H 和 R 基团从 Zr 迁移到 β-Si 中心形成的。对于 Cp2Zr{N(SiHMe2)2}X (X = OTf (11)

  DOI：

  10.1021/ja407950e

文献信息

• Nonclassical β-Hydrogen Elimination of Hydrosilazido Zirconium Compounds via Direct Hydrogen Transfer
  作者：KaKing Yan、Arkady Ellern、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1021/ja302226c

  日期：2012.6.6

  metathesis reactions of Cp(2)(NR(2))ZrX (X = Cl, I, OTf) and lithium hydrosilazides ultimately afford hydride products Cp(2)(NR(2))ZrH that suggest unusual β-hydrogen elimination processes. A likely intermediate in one of these reactions, Cp(2)Zr[N(SiHMe(2))t-Bu][N(SiHMe(2))(2)], is isolated under controlled synthetic conditions. Addition of alkali metal salts to this zirconium hydrosilazide compound produces

  Cp(2)(NR(2))ZrX (X = Cl, I, OTf) 和锂氢硅叠氮化物的盐复分解反应最终提供氢化物产物 Cp(2)(NR(2))ZrH，表明不寻常的 β-氢消除过程. 这些反应之一的可能中间体 Cp(2)Zr[N(SiHMe(2))t-Bu][N(SiHMe(2))(2)]，在受控合成条件下被分离出来。将碱金属盐添加到该氢化硅叠氮化锆化合物中产生相应的氢化锆。然而，随着条件的变化，也可以使用许多其他途径，包括 CH/Si-H 脱氢偶联、CH 的 γ-抽象和 SiH 的 β-抽象。我们的观察表明，（氢化硅氮基）二茂锆转化为氢化锆和硅烷胺并不遵循经典的四中心β-消除机制。