摘要:
式[{R 2 P(CH 2)n PR 2 } Rh] 2(μ-H)2(1a:n = 2,R = Pr i ; 1b:ñ = 3,R = PR我)被发现与烯烃和二烯化学计量反应。对烯烃的反应性受辅助双膦配体的空间性质影响。化合物1a与多种简单的烯烃反应,生成式[(dippe)Rh] 2(μ-η )的双核桥联烯基-氢化物配合物2 -σ-RCCH(R)(μ-H),而1b结合了更大的空间体积的dipp配体,仅与乙烯反应。在这些复合物的μ链烯基配体显示出公知的“风挡刮水器” fluxionality,具有Δ ģ ‡12.2(2)千卡摩尔-1发现[(dippe)的Rh] 2(μ-η 2 -σ-HC CH 2)(μ-H),2A。这些反应的拟议机制包括用一当量的烯烃对二氢化物进行脱氢,然后使第二当量的烯烃与瞬态[(P 2)Rh] 2 d 9 - d 9 Rh(O)二聚体反应。二氢化物1a和1b还与1,