炔丙基卤的钼介导的甲氧基羰基化:乙烯基钼(II)配合物[Mo(bipy)(CO)2(C 5 H 7 O 2)(py)] BF 4的分子和晶体结构
摘要:
用炔丙基(prop-2-)处理保持在–17°C的[PPh 4 ] [Mo(bipy)(CO)3 X](bipy = 2,2'-联吡啶,X = Cl或Br)的甲醇悬浮液炔基氯化物或溴化物可生成顺式-二羰基钼配合物[Mo(bipy)(CO)2(C 5 H 7 O 2)X] [X = Cl(1)或Br(2)],据信其中含有η 3 -oxacyclobutenyl配体由炔丙基部分的甲氧基羰基形成的。配合物(1)或(2)与Na(O 2 CC 2 F 5)或AgBF 4的反应在丙酮中,然后在吡啶中生成[Mo(bipy)(CO)2(C 5 H 7 O 2)(O 2 CC 2 F 5)](3)和[Mo(bipy)(CO)2(C 5 H 7 Ò 2)(PY)] BF 4(4)(PY =吡啶)分别,其中,所述的C键合的模式5 ħ 7 ö 2配体已经从η变为3 -烷基,以σ乙烯基。晶体结构分析表明,在分子(4)钼原子是七个配位基,与联吡啶[2