[rhodium(III)diiodide(acetyl)(carbonyl)(NCMe)]2 | 756480-18-9

• 英文名称: [rhodium(III)diiodide(acetyl)(carbonyl)(NCMe)]2
• CAS: 756480-18-9
• 化学式: C₁₀H₁₂I₄N₂O₄Rh₂
• 分子量: 937.645
• InChiKey: QSPJCORCBDPJKS-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 [rhodium(III)diiodide(acetyl)(carbonyl)(NCMe)]2 以 二氯甲烷 为溶剂， 以94%的产率得到[Rh(acetyl)I2(4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9'-dimethylxanthene)]
  参考文献：
  名称：

  铑/黄药催化甲醇羰基化的机理研究

  摘要：

  用黄嘌呤配体改性的铑/碘化物催化剂对于使用纯CO或CO / H 2将甲醇均匀羰基化为乙酸具有活性。来自催化反应的残余物包含Rh（III）乙酰基络合物[Rh（xantphos）（COMe）I 2 ]（1），将其分离并进行晶体学表征。在XANTPHOS配体1采用了“夹钳”κ 3 -P，O，P配位模式与所述呫吨氧气供体的反式的乙酰配体。在[Rh（CO）2 I] 2的温和条件下也合成了相同的产物。1的碘化物抽象在给体配体（L = MeCN，CO）存在下产生阳离子乙酰基物质[Rh（xantphos）（COMe）I（L）] +，而在CH 2 Cl 2中迁移CO插入可得到[Rh（xantphos）（Me （I）（CO）] +（4），它与H 2反应释放出甲烷，这在使用合成气的催化反应中已观察到。已经合成并表征了许多Rh（I）xantphos配合物。甲基碘在阳离子[Rh（xantphos）（CO）] +上的

  DOI：

  10.1021/om2006968
• 作为产物：
  描述：

  、 乙腈 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以87%的产率得到[rhodium(III)diiodide(acetyl)(carbonyl)(NCMe)]2
  参考文献：
  名称：

  甲基碘的氧化加成到[Rh（CO）2 I] 2：中性铑乙酰基络合物[Rh（CO）（NCR）（COMe）I 2 ] 2的合成，结构和反应性

  摘要：

  [Rh（CO）2 I] 2（1）与MeI在腈溶剂中反应，得到中性乙酰基络合物[Rh（CO）（NCR）（COMe）I 2 ] 2（R = Me，3a ; t Bu，3b；乙烯基3c；烯丙基3d）。通过X射线晶体学对3a和3b证实了二聚体碘化物桥联的结构。配合物是中心对称的，围绕每个Rh中心具有近似八面体的几何形状。碘化物桥是不对称的，Rh–（μ-I）反式为乙酰基的时间比Rh–（μ-I）反式更长。到碘化物末端。在配位溶剂中，3a形成单核络合物[Rh（CO）（sol）2（COMe）I 2 ]（sol = MeCN，MeOH）。配合物3a与吡啶反应生成[Rh（CO）（py）（COMe）I 2 ] 2和[Rh（CO）（py）2（COMe）I 2 ]，并与二膦螯合生成[Rh（Ph 2 P） （CH 2）n PPh 2）（COMe）I 2 ]（n = 2，3，4）。将MeI添加到[Ir（CO）2（NCMe）I]比[Ir（CO）2

  DOI：

  10.1016/j.ica.2004.03.018

文献信息

• Reactivity of Rhodium(I) Complexes Bearing Nitrogen-Containing Ligands toward CH₃I: Synthesis and Full Characterization of Neutral <i>cis</i>-[RhX(CO)₂(L)] and Acetyl [RhI(μ-I)(COMe)(CO)(L)]₂ Complexes
  作者：Romain J. Adcock、Duc Hanh Nguyen、Sonia Ladeira、Carole Le Berre、Philippe Serp、Philippe Kalck

  DOI：10.1021/ic2019988

  日期：2012.8.20

  = Cl (3), I (4)] bearing a nitrogen-containing ligand L [diethylamine (a), triethylamine (b), imidazole (c), 1-methylimidazole (d), pyrazole (e), 1-methylpyrazole (f), 3,5-dimethylpyrazole (g)] are straightforwardly obtained from L and [Rh(μ-X)(CO)2]2 [X = Cl (1), I (2)] precursors. The synthesis is extended to the diethylsulfide ligand h for 3h and 4h. According to the CO stretching frequency of 3

  带有含氮配体L [二乙胺（a），三乙胺（b）的中性铑（I）方平面络合物[RhX（CO）2（L）] [X = Cl（3），I（4）] ，咪唑（c），1-甲基咪唑（d），吡唑（e），1-甲基吡唑（f），3,5-二甲基吡唑（g）]可直接从L和[Rh（μ-X）（CO）2 ] 2 [X = Cl（1），I（2）]个前体。合成过程扩展到二乙基硫配体h进行3h和4h。据的CO伸缩频率3和4，对铑中心电子密度的排序如下顺序b >一个≈ d > c ^ >克> ˚F ≈ ħ > ë。确定了3a，3d - 3f，4a和4d - 4f的X射线分子结构。温度为1 H和13 C 1时的结果1 H NMR实验表明，4c - 4h的通量缔合配体交换以及4e和4g中的补充氢交换过程。CH 3 I与配合物4c - 4g的氧化加成反应得到中性二聚碘桥式乙酰铑（III）配合物[RhI（μ-I）（COCH 3）（CO）（L）]
• Conifer, Christopher M.; Law, David J.; Sunley, Glenn J., European Journal of Inorganic Chemistry
  作者：Conifer, Christopher M.、Law, David J.、Sunley, Glenn J.、Haynes, Anthony、Wells, John R.、et al.

  DOI：——

  日期：——