Re(NC6H4Cl)Cl3(bis(diphenylphosphino)ethane) | 654664-28-5

• 英文名称: Re(NC6H4Cl)Cl3(bis(diphenylphosphino)ethane)
• 英文别名: Re(NC6H4Cl)Cl3(dppe)
• CAS: 654664-28-5
• 化学式: C₃₂H₂₈Cl₄NP₂Re
• 分子量: 816.548
• InChiKey: LQMACBZTWCSLNH-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [ReOCl2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)] 、 对氯苯胺 以 苯 为溶剂， 以78%的产率得到Re(NC6H4Cl)Cl3(bis(diphenylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  Preparation and electronic properties of rhenium(V) complexes with bis(diphenyl phosphino)ethane

  摘要：

  以夌的二(二苯基膦基)乙烷(dppe)络合物ReOX3(dppe)和ReO(OR)X2(dppe)（其中X = Cl或Br，R = Me，Et，Pr，Ph，环己基(Cy)，或-CH2CH2OH）用于评估配体变化对这些Re(V)低自旋d2系统中低能d-d跃迁的影响。还得到了芳基亚胺化合物Re(NR)Cl3(dppe)（其中R = Ph和p-ClC6H4）。对ReO(OPr)Cl2(dppe)，ReO(OPh)Br2(dppe)和ReO(OCy)Cl2(dppe)进行的X射线衍射研究证实了反O=Re-OR单元的存在，并显示Re-O-R段的结构特征不受体积庞大的环己基取代基或芳基苯基的影响。还确定了芳基亚胺络合物Re(p-ClC6H4N)Cl3(dppe)的结构。ReOX3(dppe)化合物的电子吸收光谱包括约11,500和约16,000 cm-1处的两个低能组分，分配给这些低对称系统预期的两个自旋允许的d-d跃迁。用芳基亚胺基替换氧配体对较低能组分几乎没有影响，但使两个组分更加接近。将Re=O键的反位卤素替换为烷氧基可将整个系统转移到更高能量。发现这些变化与从DFT计算中确定的前线轨道的能量很好地相关。在尝试从ReOCl3(PPh3)2制备ReOCl3(dppe)时，得到了Re(III)化合物fac-ReCl3(PPh3){Ph2PC2H4PPh2(O)}，其中dppe的一端已成为膦氧化物。在DMSO中静置后，该化合物生成了八面体化合物ReCl4{Ph2PC2H4PPh2(O)}，其中通过X射线衍射确定了涉及膦和膦氧化物的螯合环的形成。 关键词：铼，晶体结构，DFT计算，d-d电子跃迁。

  DOI：

  10.1139/v03-143