[IrClH(κ-P,P,Si-Si(Me)((CH2)3PPh2)2)] | 1235893-77-2

• 英文名称: [IrClH(κ-P,P,Si-Si(Me)((CH2)3PPh2)2)]
• 英文别名: [IrClH(κP,P,Si-Si(Me)((CH2)3PPh2)2)]
• CAS: 1235893-77-2；199342-36-4
• 化学式: C₃₁H₃₆ClIrP₂Si
• 分子量: 726.333
• InChiKey: GFNJRJVERQQVSM-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [IrClH(κ-P,P,Si-Si(Me)((CH2)3PPh2)2)] 、 sodium bromide 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [IrBrH(κ-P,P,Si-Si(Me)((CH2)3PPh2)2)]
  参考文献：
  名称：

  具有 κ-P,P,Si(biPSi) 钳形配体的铱化合物：有利于不饱和配合物中的反应结构

  摘要：

  五配位配合物[IrXH(biPSi)] (biPSi = kappa-P,P,Si-Si(Me){(CH(2))(3)的结构、配位性质、插入过程和动态行为)PPh(2)}(2)；X = Cl (1)、Br (2) 或 I (3)) 已被研究。该化合物以两种异构体（反式和顺式）在溶液中缓慢平衡的形式形成。平衡位置取决于卤素和溶剂。两种异构体都显示出扭曲的方形金字塔结构，其中空位与硅相反。由于空间起源的扭曲，syn 异构体的赤道面更接近 T 结构。异构体之间微小的结构差异引发了反应性的显着差异。顺式异构体与氯化溶剂、CO、P(OMe)(3) 或 NCMe 形成六配位加合物，总是在配体配位后转移到硅。反异构体不会与氯化溶剂形成可检测的加合物，并将 CO 或 P(OMe)(3) 反式转化为硅（动力学）或反式转化为氢化物（热力学）。NCMe 仅在反式到氢化物的位置协调反异构体。给出并讨论了这些协调过

  DOI：

  10.1021/ja102479h

文献信息

• Addition of Water Across Si−Ir Bonds in Iridium Complexes with κ-<i>P</i>,<i>P</i>,<i>Si</i> (biPSi) Pincer Ligands
  作者：Alba García-Camprubí、Marta Martín、Eduardo Sola

  DOI：10.1021/ic1016774

  日期：2010.11.15

  the five-coordinate Ir(III) complex [IrClH(biPSi)] (biPSi = κ-P,P,Si-Si(Me)(CH2)3PPh2}2) by abstracting its chloride ligand. The resulting species can be stabilized by a variety of L ligands to give the cationic complexes [IrH(biPSi)L2]+. The derivative [IrH(biPSi)(NCMe)2]+ has been subjected to a kinetic study regarding the facile dissociations of its acetonitrile ligands. The presence of water changes

  亲电子试剂（例如Me +，Ag +或质子）与五坐标Ir（III）络合物[IrClH（biPSi）]（biPSi =κ- P，P，Si -Si（Me）（CH 2）3 PPh 2 } 2）通过提取其氯化物配体。可以通过多种L配体稳定所得的物质，从​​而得到阳离子络合物[IrH（biPSi）L 2 ] +。导数[IrH（biPSi）（NCMe）2 ] +已经对其乙腈配体的容易解离进行了动力学研究。水的存在改变了反应的过程，产生了包含硅烷醇配体κ- O，P，P- HOSi（Me）（CH 2）3 PPh 2 } 2（biPSiOH）的二氢配合物。水活化产物[IrH 2（biPSiOH）（NCMe）]（CF 3 SO 3）与乙烯和苯乙炔进行插入反应。使用水解的氟化抗衡离子如PF的6 -或BF 4 -通过引发氟化物在前biPSi配体的硅原子处的掺入进一步修饰反应。这样的处理后得到的二氢化物，[IRH