[RuH(PPh3)2(3-phenylindenyl)] | 1434055-89-6

• 英文名称: [RuH(PPh3)2(3-phenylindenyl)]
• 英文别名: [RuH(η⁵-(3-phenyl)indenyl)(PPh₃)₂]
• CAS: 1434055-89-6
• 化学式: C₅₁H₄₂P₂Ru
• 分子量: 817.912
• InChiKey: JRFRKOPFKGYSCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 三乙胺 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 以150 mg的产率得到[RuH(PPh3)2(3-phenylindenyl)]
  参考文献：
  名称：

  对烯烃复分解预催化剂分解的见解

  摘要：

  在碱存在下，在醇溶液中检测了一系列亚苄基，亚甲基和3-苯基茚基亚配合物的分解。预催化剂含有Tricyclohexylphosphane-被示为屈服将[RuCl（H）（H 2）（PCY 3）2 ]在异丙醇溶液，而3-苯基亚茚基配合物导致η 5 - （3-苯基）茚基产品。后一种物质形成的势能面已使用密度泛函理论研究进行了探讨。

  DOI：

  10.1002/anie.201403770

文献信息

• How phenyl makes a difference: mechanistic insights into the ruthenium(<scp>ii</scp>)-catalysed isomerisation of allylic alcohols
  作者：Simone Manzini、Albert Poater、David J. Nelson、Luigi Cavallo、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/c3sc52612g

  日期：——

  [RuCl(η5-3-phenylindenyl)(PPh3)2] (1) has been shown to be a highly active catalyst for the isomerisation of allylic alcohols to the corresponding ketones. A variety of substrates undergo the transformation, typically with 0.25–0.5 mol% of catalyst at room temperature, outperforming commonly-used complexes such as [RuCl(Cp)(PPh3)2] and [RuCl(η5-indenyl)(PPh3)2]. Mechanistic experiments and density functional theory have been employed to investigate the mechanism and understand the effect of catalyst structure on reactivity. These investigations suggest a oxo-π-allyl mechanism is in operation, avoiding intermediate ruthenium hydride complexes and leading to a characteristic 1,3-deuterium shift. Important mechanistic insights from DFT and experiments also allowed for the design of a protocol that expands the scope of the transformation to include primary allylic alcohols.

  [RuCl(η5-3-苯基茚基)(PPh3)2] (1) 已被证明是一种高效的催化剂，用于将烯丙基醇异构化为相应的酮。多种底物在室温下以0.25–0.5 mol%的催化剂量进行转化，其性能优于常用的[RuCl(Cp)(PPh3)2]和[RuCl(η5-茚基)(PPh3)2]等复合物。通过机制实验和密度泛函理论研究，探讨了反应机制并理解了催化剂结构对活性的影响。这些研究提示了一种氧-π-烯丙基机制，避免了中间体钌氢复合物的形成，并导致了特征性的1,3-氘位移。来自DFT和实验的关键机制见解还使得设计了一种协议，将这种转化的应用范围扩展到包括初级烯丙基醇。