tetraethylammonium ethanethiolate | 385443-26-5

• 英文名称: tetraethylammonium ethanethiolate
• 英文别名: tetraethylammonium ethylthiolate；(Et4N)(SEt)；[NEt4][EtS]
• CAS: 385443-26-5
• 化学式: C₂H₅S*C₈H₂₀N
• 分子量: 191.381
• InChiKey: HRYWYQKTBTVHLO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.44
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraethylammonium ethanethiolate 、 [Ni2(pyridine-2,6-dithiocarboxylate)2] 在 [Fe(N(CH₂CH₂N(CH₃)2)3)(OSO₂CF₃)]OSO₂CF₃ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Et4N[(Ni(pyridine-2,6-dithiocarboxylate))2(SEt)]*CH2Cl2
  参考文献：
  名称：

  Ni-(μ2-S)-Ni 桥在双核镍 (II) 二硫醇钳络合物中的裂解及相关反应

  摘要：

  Pyridine-2,6-dimethylthiolate 和pyridine-2,6- dithiocarboxylate形成微溶的 Ni II钳形配合物，配制成 [Ni(pdmt)] 2和 [Ni(pdtc)] 2，分别与两个 Ni-(μ 2 - S)-Ni 桥。在乙腈反应系统中，后者通过一系列广泛的亲核试剂进行简单的桥裂反应 [Ni(pdtc)] 2 + 2L 0,− → 2[Ni(pdtc)L] 0,−以提供具有 L 的平面单核产物- = 卤化物、CN、Me 3 SiO -、RS -和 L 0 = Et 3 P 和N-杂环卡宾。[Ni(pdmt)] 2对桥梁破坏的反应要小得多。裂解产物支持导致其他单核物质以及双核和三核复合物的几种感兴趣的反应。[Ni(pdtc)(OSiMe 3 )] 1-使乙腈和丙酮去质子化以形成 [Ni(pdtc)(CH 2 R)] 1- (R = CN, COMe)。[Ni(pdtc)SEt]

  DOI：

  10.1021/ic900494u

文献信息

• Sulfur Ligand Substitution at the Nickel(II) Sites of Cubane-Type and Cubanoid NiFe₃S₄ Clusters Relevant to the C-Clusters of Carbon Monoxide Dehydrogenase
  作者：Jibin Sun、Christian Tessier、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic062362z

  日期：2007.4.1

  [Fe4S4(LS3)(tdt)]3- (11). The structures of 5-7, 9, and 11 are presented. Cluster 11, with a five-coordinate Fe(tdt)(micro3-S)3 site, provides a clear structural contrast with 7, which is currently the closest approach to a C-cluster but lacks the exo iron atom found in the NiFe4S4,5 cores of the native clusters. (CODH = carbon monoxide dehydrogenase, LS3 = 1,3,5-tris((4,6-dimethyl-3-mercaptophenyl)thio)-2

  在对CODH的C-簇的合成方法中，已经研究了在古巴型簇[[Ph3P] NiFe3S4（LS3）] 2-（2）的镍位处的取代反应。2与RS-或甲苯3,4-二硫代磺酸盐反应生成[（RS）NiFe3S4（LS3）] 3-（R = Et（5），H（6））或[（tdt）NiFe3S4（LS3）] 3 -（7），表明阴离子硫配体可以在NiII位点结合。群集5和6包含四面体Ni（micro3-S）3（SR）位。簇7特别令人感兴趣，因为它包括一个蛇麻草型的NiFe3（micro2-S）（micro3-S）3核和一个近似平面的Ni（tdt）（micro3-S）2单元。在所有的C-簇中都发现了类群结构，并且在C.hydroformoformans CODH中已经报道了NiS4型单元。群集5/6的配方包含与Ni2 +（S = 1）+ [Fe3S4] 1-（S = 5/2）相同的核[NiFe3S4] 1+，和7与Ni2
• Mechanism of the acid-catalysed substitution of [Fe₄S₄(SR)₄]^n–(R = Ph, n= 2 or 3; R = Et or Bu^t, n= 2), and transient binding of small molecules at [Fe₄S₄(SEt)₄]^2–
  作者：Richard A. Handerson、Kay E. Oglieve

  DOI：10.1039/dt9930001467

  日期：——

  acid-catalysed substitution of the first thiolate ligand of [Fe4S4(SR)4]n–(R = Ph, n= 2 or 3; R = Et or But, n= 2) has been studied in MeCN at 25.0 °C using stopped-flow spectrophotometry. Using R′S–(R′= Et, But or Ph, depending on the cluster) as the nucleophile (and base) and [NHEt3]+ as the acid, the influence of the cluster, the nucleophile and the acid on the rate of the reactions has been defined

  的的[Fe第一硫醇盐配体的酸催化的置换的动力学4小号4（SR）4 ] ñ -（R = PH，Ñ ; R =的Et或者BU = 2或3吨，Ñ一直= 2）在25.0°C的MeCN中使用停止流分光光度法进行了研究。使用R 15 -（R'=的Et，卜吨或pH值，这取决于在集群上）作为亲核试剂（和碱）和[NHEt 3 ] +作为酸，簇，亲核试剂和酸对反应速率的影响是首次被定义。取代被证实是解离的，但是尽管反应被酸加速，但是簇的质子化从未限制速率。通过动力学方法表明，[Fe 4 S 4（SEt）4 ] 2 – 但不是[Fe 4 S 4（SPh）4 ] n – }快速但短暂地与PhS –，CN –结合。，N 2 O，氯- ，溴-，N 3 -和CO。
• Edge-Bridged Mo₂Fe₆S₈ to P^N-Type Mo₂Fe₆S₉ Cluster Conversion:  Structural Fate of the Attacking Sulfide/Selenide Nucleophile
  作者：Curtis P. Berlinguette、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ja063604x

  日期：2006.9.1

  and [(Tp)(2)Mo(2)Fe(6)S(8)Se](mu(2)-Se)}(2)(5)(-) (9) were prepared from 2 and 5, respectively, and shown to be isostructural. They consist of two P(N)-type cluster units bridged by two mu(2)-S or mu(2)-Se atoms. It is concluded that, in the preparation of 2, the probable structural fate of the attacking nucleophile is as a mu(2)-S atom, and that the mu(3)-S and mu(6)-S atoms of the product cluster derive

  边桥双立方簇 [(Tp)(2)M(2)Fe(6)S(8)(PEt(3))(4)] 的反应 (1; Tp = 氢三(吡唑基)硼酸盐(1) -)) 与氢硫化物提供簇 [(Tp)(2)M(2)Fe(6)S(9)(SH)(2)](3)(-)(,4)(-) (M = Mo (2), V)，它们已被确定为固氮酶 P(N) 簇的第一个结构（拓扑）类似物。合成反应是核心转化的一个例子，导致转化 M(2)Fe(6)(mu(3)-S)(6)(mu(4)-S)(2) (C(i)) --> M(2)Fe(6)(mu(2)-S)(2)(mu(3)-S)(6)(mu(6)-S) (C(2)(v)) ，其反应途径未知。P(N) 型簇最突出的结构特征是 mu(6)-S 原子，它在簇的两个 MFe(3)S(3) 立方体半部中桥接六个铁原子。核心转换的最初问题是 mu(6)-S 原子的起源。利用 SeH(-) 作为系统中 SH(-)
• A new kinetic pattern for the substitution reactions of inorganic complexes: studies on [Fe2S2Cl4]2?
  作者：Richard A. Henderson、Kay E. Oglieve

  DOI：10.1039/c39940001961

  日期：——

  Kinetic studies on the substitution reactions of [Fe2S2Cl3(NCMe)]– with the nucleophiles L = Br– or RS–(R = Et or But) to form [Fe2S2Cl3L]2– show that the rate of the reaction is inhibited by increasing the concentration of the nucleophile; this is a consequence of L binding to the iron atom not undergoing substitution.

  对[Fe2S2Cl3(NCMe)]与亲核试剂L = Br-或RS-（R = Et或But）的取代反应进行的动力学研究表明，反应速率会随着亲核试剂浓度的增加而降低；这是由于L与铁原子结合，而没有发生取代反应。
• Binding Nucleophiles to [Fe₄Y₄Cl₄]²⁻ (Y = S or Se) can Increase or Suppress the Rate of Proton Transfer to the Cluster
  作者：Katie Bates、Richard A. Henderson

  DOI：10.1021/ic800142e

  日期：2008.7.7

  to [Fe 4Y 4Cl 4] (2-) (S) k 4 = (2.1 +/- 0.5) x 10 (4) dm (3) mol (-1) s (-1); (Se) k 4 = (8.0 +/- 0.5) x 10 (3) dm (3) mol (-1) s (-1)} is increased by prior binding of L = PhS (-) or Bu ( t )NC to form [Fe 4Y 4Cl 4(L)] (n-) ( (S) k 7 (L) approximately 1 x 10 (6) dm (3) mol (-1) s (-1)), but prior binding of L = I (-), Br (-), or EtS (-) to the clusters inhibits the rate of proton transfer e.g. (S)

  在[Fe 4Y 4Cl 4]（2-）（Y = S或Se）和[pyrH]（+）（pyr =吡咯烷）之间的质子转移反应中，存在多种亲核试剂（L = I（-） ，Br（-），PhS（-），EtS（-）或ButNC），亲核试剂的初始结合会发生，从而生成[Fe 4Y 4Cl 4（L）]（n-）。质子转移的后续速率明显取决于L的性质。停止流动力学研究表明，质子从[pyrH]（+）转移至[Fe 4Y 4Cl 4]（2-）（S）k 4 =（2.1 +/- 0.5）x 10（4）dm（3）mol（-1）s（-1）; （Se）k 4 =（8.0 +/- 0.5）x 10（3）dm（3）mol（-1）s（-1）}通过事先结合L = PhS（-）或Bu（t）而增加NC形成[Fe 4Y 4Cl 4（L）]（n-）（（S）k 7（L）约1 x 10（6）dm（3）mol（-1）s（-1）），但先于L = I（-），