摘要:
在四氢呋喃(thf)中,在Fe存在下,用FeCl 3对盐[N(PPh 3)2 ] 2 [Os 5(CO)15 ]进行简单的两电子氧化,生成中性的二元五核簇[Os 5(CO)图16 ]在室温下在MeCN存在下与1.1当量的无水Me 3 NO反应后,以75%的收率得到相应的活化的配合物[Os 5(CO)15(NCMe)]。双氢五核簇[Os 5 H 2(CO)15 ],与[Os 5(CO)等电子[16 ]在MeCN存在下,在–78°C下也与1.1当量的无水Me 3 NO反应,以70%的产率产生活化的络合物[Os 5 H 2(CO) 14(NCMe)]。据信这两种活化的络合物均基于原子的三角-双锥体排列,乙腈配体与该双锥体的赤道atoms原子之一缔合。这两种配合物中的乙腈配体都很不稳定,很容易被其他简单的两电子磷供体配体L = P(OMe) 3,PPh 3或P(OPh) 3取代,得到[OS 5(CO)