meso-Me2Si(3-(t)Bu-C5H3)2Zr(PhN(CH2)3NPh) | 807627-11-8

• 英文名称: meso-Me2Si(3-(t)Bu-C5H3)2Zr(PhN(CH2)3NPh)
• 英文别名: rac-Me2Si(3-t-Bu-C5H3)2Zr(PhN(CH2)3NPh)
• CAS: 807627-11-8；644973-28-4
• 化学式: C₃₅H₄₆N₂SiZr
• 分子量: 614.073
• InChiKey: MYMBBJXMVOKXJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  盐酸 、 meso-Me2Si(3-(t)Bu-C5H3)2Zr(PhN(CH2)3NPh) 以 乙醚 、 氘代苯 为溶剂， 生成 meso-dimethylsilanediylbis(t-butylcyclopentadienyl) zirconium dichloride
  参考文献：
  名称：

  Chelate-Controlled Synthesis of rac- and meso-Me₂Si(3-^tBu-C₅H₃)₂ZrCl₂

  摘要：

  The reaction of the chelated bis-amide complex Zr{PhN(CH2)(3)NPh}Cl-2(THF)(2) (2) with Li-2[Me2Si(3-Bu-t-C5H3)(2)] yields meso-Me2Si(3-Bu-t-C5H3)(2)Zr{PhN(CH2)(3)NPh} (meso-3) in > 98% yield. In contrast, the reaction of Zr{Me3SiN(CH2)(3)NSiMe3}Cl-2(THF)(2) (4) or the related mono-THF adduct Zr{Me3SiN(CH2)(3)NSiMe3}Cl-2(THF) (5) with Li-2[Me2Si(3-Bu-t-C5H3)(2)] yields rac-Me2Si(3-Bu-t-C5H3)(2)Zr{Me3SiN(CH2)(3)NSiMe3} (rac-6) in quantitative NMR yield and 89% isolated yield. X-ray crystallographic analyses show that the Zr{RN(CH2)(3)NR} chelate ring in rac-6 has a pronounced twist conformation, while that in meso-3 has a flatter, envelope conformation. It is proposed that the conformations of the Zr{RN(CH2)(3)NR} chelate rings in the stereodetermining transition states for addition of the second Cp- ring in these reactions are similar to those in the metallocene products and control the diastereoselectivity. meso-3 and rac-6 are converted to meso-Me2Si(3-Bu-t-C5H3)(2)ZrCl2 (meso-1) and rac-1, respectively, by reaction with HCl in Et2O.

  DOI：

  10.1021/om034184c
• 作为产物：
  描述：

  Li2[Me2Si(Cp(t-Bu))2] 、 Zr(PhN(CH2)3NPh)Cl2(THF)2 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 meso-Me2Si(3-(t)Bu-C5H3)2Zr(PhN(CH2)3NPh)
  参考文献：
  名称：

  通过环戊二烯基和氯化物配体的可逆交换控制 ansa-Zirconocene 立体化学

  摘要：

  Li2[Me2Si(3-R-C5H3)2]盐与Zr{Me3SiN(CH2)3NSiMe3}Cl2(THF)2在THF中反应定量得到外消旋Me2Si(3-R-C5H3)2Zr{Me3SiN(CH2)具有 100% 立体选择性的 3NSiMe3} 锆茂。核磁共振监测研究表明，这些反应最初形成外消旋/内消旋混合物，经过异构化成为纯外消旋。异构化需要 Cp-enantioface 交换，并由氯离子催化，从 Me2Si(3-R-C5H3)2Zr{Me3SiN(CH2)3NSiMe3} 可逆地置换 Cp-。所选配合物的动力学分析显示异构化速率对茂金属和氯化物浓度的一级依赖性。可逆 Cp-/Cl- 交换对于 {ansa-bis-Cp}ZrCl2 和非桥连 Cp2ZrCl2 复合物也很容易。

  DOI：

  10.1021/ja0681523